[发明专利]N-苯基(吡啶基)磺酰二胺的制备方法

说明书

本发明涉及制备N-苯基（吡啶基）磺酰二胺的方法，该法是：在稀释剂和叔胺存在的情况下，通过2-氨基苯甲酸（烟酸）衍生物和三氧化硫，氯磺酸或三氧化硫与叔胺形成的加合物起反应，并把由此反应得到的氨基磺酸盐再和伯胺及卤化磷发生反应，就获得N-苯基（吡啶基）磺酰二胺。或者，在稀释剂和卤化磷存在的情况下，通过2-氨基苯甲酸（烟酸）衍生物和N-烷基（环烷基）氨基磺酸或该氨基磺酸的盐发生反应，从而制得N-苯基（吡啶基）磺酰二胺。

已经发表的有关制备N-（2-甲氧羰基苯基）-N-异丙基磺酰二胺的方法是：在吡啶碱存在的情况下，邻氨基苯甲酸甲酯和氯磺酸发生反应，该反应中吡啶碱还起稀释剂的作用，然后，在用作脱水剂的五氧化二磷存在下，把上述反应得到的氨基磺酸盐和异丙胺反应，从而制得上述产品（欧洲早期公开专利申请0070467    European    Laid-Open    Application    0，070，467）。这个制备方法存在一些缺点，致使该方法特别是在工业规模上难以实行。由于存在部分不起作用的反应剂（大大过量），因此完成反应混合物的合成反应，需要价格昂贵的设备，并造成大的损耗，而且，使用五氧化二磷，就会形成多相反应混合物;在反应过程中，五氧化二磷被产生的水所水解，生成块状沉淀，因而堵塞了设备，并使反应不可能在最佳的条件下进行。

我们已经获得下述结果：如果将2-氨基苯甲酸（烟酸）衍生物按照下述方法进行反应，则能从2-氨基苯甲酸（烟酸）衍生物开始，便利地制得结构式为

的N-苯基（吡啶基）磺酰二胺;式中R¹代表氢或C₁-C₃-烷基，R²代表C₁-C₅-烷基或C₃-C₈-环烷基，R³代表氢、C₁-C₁₀-烷基或C₁-C₄-卤代烷，而Y则代表CH或N。2-氨基苯甲酸（烟酸）衍生物的结构式为

其中R¹、R³和Y具有上述相同的含义。

a）法：在叔胺A和稀释剂存在下，2a-氨基苯甲酸（烟酸）衍生物和三氧化硫，氯磺酸或三氧化硫与叔胺形成的加合物发生反应得到相应的氨基磺酸盐，然后，在用作脱水剂的卤化磷存在下，该氨基磺酸盐再和分子式为

的伯胺反应;式中R²代表上述相同的含义，就可制得结构式为Ⅰ的化合物。或者

b）法：在叔胺A，稀释剂及用作脱水剂的卤化磷存在的情况下，2-氨基苯甲酸（烟酸）衍生物和分子式为

的氨基磺酸发生反应：其中R²代表上述相同的含义，或和该氨基磺酸的盐发生反应，也可制得结构式为Ⅰ的化合物。

（1）和用五氧化二磷作脱水剂的先有技术相比较，按照本发明的制备方法，可制得高纯度和高产量的N-苯基磺酰二胺及N-吡啶基磺酰二胺

（2）当用磷酰氯作脱水剂时，就会降低产品的产率，以及由于生成磷酰胺而引起副反应，和由此引发的次级反应。〔Houben-Weyl，Methoden    der    Organ    Chemie，Vol    12/2，P，386，4th    Edition，1964〕

方法a）可用下列反应式表示：

方法上可用下列反应式表示：