[其他]转化微胶乳的制造方法以及所生成之转化微胶乳

说明书

本发明介绍一种利用聚合反应来制备转化之微胶乳之方法，如同用本发明所涉及到的制备方法一样，可以将一种由可溶于水之乙烯单体所混合成的一种转化之微（滴）乳状液聚合成微胶孔。

已知可用聚合之方法来制得可溶于水之聚合物之转化胶乳，其中之转化之孔状液是由一种含有一种或多种可溶于水的供（共）聚合用之单体之水相与一种有机相，以及一种或多种表面活性剂混合在一起所形成的。

在该配方中，表面活性剂几乎都选自具有亲水性亲油性比率（HLB）低的非离子型表面活性剂，因此可以得到一科油包水型之乳状液。它通常是由一种山梨糖醇单油酸盐或一硬脂酸盐所组成的。另一方面，曾经叙述，一些亲水性亲油性比率较高（HLB≥7）的表面活性剂也同样易于形成油包水型乳状液。

转化胶乳之主要的不利因素是缺乏稳定性，时间一久，会导致物质的沉降。

从另一方面说。用阳离子或阳离子表面活性剂制造转化之微胶乳的方法，也同样曾在先前之法国专利说明书第2524895号中记述过。

目前，申请人发现了一种用非离子型表面活性剂制造转化之微胶乳的方法，这种方法比先前技术中之方法先进，它提交了转化之微胶乳中之可溶于水之聚合物的含量。

根据本发明，制造转化之微胶乳之方法通常由下列步骤表明：

（a）通过下列掺和方法制造一种油包水型之稳定而且透明之微（滴）乳状液：

（1）一种用于聚合之乙烯基单体的水溶液和一种饱和的酯族的一元羧酸之硷金属盐;与

（2）一种至少含有一种碳氢化合物液体之油相;

3）至少有一种非离子型表面活性剂存在，该活性剂之HLB（亲水性亲油性比率）值之范围为8-11（使用活性剂之混合物时，应考虑生成物之HLB）。

（b）将步骤（a）所得之转化之微（滴）乳状液进行聚合，一直到聚合完成为止，可生成一种具有交分子量之稳定而且透明之转化微胶乳。

根据本发明，用来制成微胶乳之转化微（滴）乳状液的配方，其中之水溶性之乙烯基单体可以个别地由丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或正乙烯基吡咯烷酮所组成，而所述之饱和的酯族的一元羧之硷金属盐可以是下列物质：乙酸、丙酸或丁酸之硷金属盐。事实上，用乙酸钠较好。

为了制得一种转化的微（滴）乳状液，通常需要使用特殊之条件其主要参数如下：表面活性剂之浓度、表面活性剂或表面活性剂之混合物之亲水性亲油性比率（HLB）、温度、该有机相之性质以及水相之组成（胶料）。

水相之单体含量一般为20-80%而通常为30-70%（以重量计）。

硷金属的羧酸盐与单体之重量比一般为0.1/1至0.3/1。

有时候，水相亦可含有氢氧化钠或氢氧化钾，经过审慎地调整所述产品的数量，可以得到一种水解了的聚丙烯酰胺，这对一定的应用上是特别有利的，尤其是对于提高油的回收方面。另一种技艺是在聚合反应之后进行水解。

有机相的选择，对于需要在最低之表面活性剂之浓度中制得一种转化之微（滴）乳状物，具有重大的影响，此有机相可以由一种碳氢化合物或多种碳氢化合物之混合物所组成。为了得到廉价的制造转化之微（滴）乳状液之配方（表面活性剂的含量较低），最好用链烷烃和/或异链烷烃之碳氢化合物，或者是它们之混合物。

尽可能地选择水相与碳氢化合物相的重量比为高者，以求经过聚合之后，可以得到一种高分子的微乳胶。实际上，这种比值的范围可以在0.5到3/1之间。

换句话说，为了使亲水性亲油性比率（HLB）范围为8至11之间，应选择一种或多种表面活性剂。因为在事实上，在这个范围之外，既不能获得转化之微胶乳，又需要一个相当大量之表面活性剂，不符合经济的要求。另外，在所规定之HLB范围内，所使用之表面活性剂量必须足以制得一种转化之微胶乳。表面活性剂之浓度太低，则会形成同先前工艺所制得的转化胶乳一样，该方式不是本发明之本分。

在所考虑之HLB范围内，与该微（滴）乳化液之所在成分成正比例之表面活性剂之最小浓度，其变化与该HLB值有关。HLB之值约在8.5-9.5之间时，较低的极限大约是在9%（重量浓度）最有利;HLB之值在8至8.5之范围以及自9.5至11之范围时，较低的浓度极限通常较高。例如，对于HLB值约为10的情况下，情面活性剂之最小浓度约为20%（重量浓度）。

关于表面活性剂之浓度之上限，从经济理由考虑，需要将所述之浓度限制在25%（即表面活性剂占该转化之微（滴）乳化液之所有成份之重量比）以下。