[发明专利]生产不溶于水的含氮有机碱的方法

说明书

本发明论及从含氮有机碱，如胺的盐酸盐出发，制备不溶于水的含氮有机碱的方法。更具体地说，本发明论及这样一种方法，其中要生产的有机碱的盐酸盐是溶于水的。

制造碳酸氢钾或碳酸氢钠的方法是已知的，按照该方法，氯化钾或氯化钠的水溶液与水溶性胺的有机溶液混合，得到的混合物用含二氧化碳的气体处理，然后经重力分离，分离碳酸氢钾或碳酸氢钠的水悬浮液（被收集）和胺的盐酸盐的有机溶液〔专利GB-A-1，082，436（凯塞铝业和化学公司）第2页105行至125行，专利IL-A-33，551（IMI（TAMI）研究和开发机构），伦敦德温特出版有限公司出版，周刊T·49，E辑，主要专利索引基本文摘杂志，摘要78430T-E：专利申请JP-A-7241237（以色列矿业研究和开发机构）〕。

在下文的叙述中，“胺法”一词是指制造碳酸氢钾或碳酸氢钠的这一已知方法。

通过分解氯化铵来制造氨的方法是已知的，根据该方法，氯化铵水溶液和不溶于水的胺的有机溶液混合，并用惰性气体或二氧化碳循环通过该混合物，以从该混合物中移去产生的氨〔伦敦（大不列颠）德温特出版有限公司出版，周刊E/14，E辑，主要专利索引、基本文摘杂志，摘要26992E/14：专利申请JP-A-57034020（东洋曹达工业株式会社）〕。

在刚才叙述的已知方法中，胺的盐酸盐的有机溶液作为副产品收集，该物经处理用作再生该胺是很理想的。为此，一种再生该胺的方法经常被应用，根据该方法，胺的盐酸盐的有机溶液与氢氧化钙或氢氧化镁的水悬浮液混合，并且已再生的胺的有机溶液和除去的氯化钙或氯化镁的水溶液各自独立地收集〔专利GB-A-1，082，436（凯塞铝业和化学公司），第3页，第5行至第9行;专利IL-A-33，551（IMI（TAMI）研究和开发机构），第8页，实例4;伦敦德温特出版有限公司出版，周刊T·49，E辑，主要专利索引、基本文摘杂志，摘要78430    T-E：专利申请JP-A-7241237（以色列矿业研究和开发机构）〕。

该胺的盐酸盐在水中的溶解性不可忽略不计，对于三乙胺和分子结构中含少于18个碳原子的伯烷基胺〔如商名为PRIMENE81R的胺（罗姆-哈斯公司），其分子结构中约含12至14个碳原子〕，相应的盐酸盐是易溶于水的。在上述再生胺的方法中，需要使用大量的氢氧化钙或氢氧化镁，一般大于分解有机溶液中所有胺的盐酸盐按化学计量计算所需的量。处理的液体体积，主要是氢氧化钙或氢氧化镁水悬浮液的体积是很大的，这导致了很多困难并成为缺点。结果，尤其在制备均相水悬浮液，在把后者与胺的盐酸盐的有机溶液进行混和，和从氯化钙或氯化镁水溶液与从来自过量氢氧化钙或氢氧化镁和这些氢氧化物附带的固体杂质产生的固体残留物中，分离已再生胺的有机溶液，困难大量产生。

本发明提供一种方法补救这些困难。该方法用于从该碱的水溶性盐酸盐出发，再生不溶于水的含氮有机碱，其中处理的液体体积减小，上述固体残留物的量极大地减少，甚至没有。

本发明论及从含氮有机碱的水溶性盐酸盐出发，制备不溶于水的含氮有机碱的方法，根据该方法，该盐酸盐用水和能分解它的碱剂处理，并将水相和有机相从得到的反应混合物中分离出去;根据本发明，相对于分解所有盐酸盐所需的量，所用碱剂的量是不足的，该水相用碱剂补充物处理。

根据本发明的方法，含氮有机碱可定义为任何不溶于水、有足够碱性并能与氯化氢反应生成碱的盐酸盐的含氮有机反应物，所述碱的盐酸盐是水溶性的。“不溶于水”一词表示该含氮有机碱在水中的溶解度不超过溶液重量的2%，最好是1%。“水溶性”一词表示该含氮有机碱的盐酸盐能够形成水溶液，其中每公斤至少含0.5克的碱的盐酸盐，例如每公斤在1至100克之间。

碱剂的作用是分解该碱的盐酸盐，制备该含氮有机碱。它必须经过选择，这样它与碱的盐酸盐的反应产物可为含氮有机碱和与后者不相混溶的化合物。

水用于去除这些不混溶的化合物。它所用的量必须足以与这些化合物形成水相，这些化合物很容易从含有要制备碱的有机相中分离，例如用重力分离法分离。

根据本发明的方法，选用的碱剂最好是能使上述不混溶化合物为水溶性，并且所用水的量足以完全把它们溶解。无机碱剂，如碱金属和碱土金属氧化物、氢氧化物和碳酸盐尤为适合，其中氢氧化钙和碳酸钙最好。

用碱剂处理完全后收集的反应混合物包含两个不相混溶的相，其一为有机相，包括要制备的含氮有机碱，其二是水相。为分离该两相，比较有利的是采用重力分离或离心分离方法。