[发明专利]联吡啶季盐固态除草剂组合物的制备方法

说明书

联吡啶鎓季盐例如按美国专利4，118，218所载是有效的除草剂。其中，百草枯（1，1′-二甲基-4，4′-联吡啶鎓二氯化物）和杀草快〔6，7-二氢联吡啶并（1.2-a;2′.1′-c）吡嗪二鎓二溴化物〕是最通用的。这些化合物在商业上一般以含水组合物销售。试图将这些盐制备成自由流动的可湿性粉末制剂还没有成功。在英国专利2，100，603描述可湿性粉末组合物是采用粉状的硅酸钙作为载体。在J5    6152-401（Asahi    Chemical）描述的粉末状的组合物包括无机硫酸盐如硫酸钠、硫酸镁等，和防结块剂如白炭黑（二氧化硅），硼砂，硅胶等。在美国专利4，118，218里介绍制备粒状除草剂组合物的方法，包括在惰性载体上沉积联吡啶鎓季盐的水溶液，载体最好用氯化钙或氯化钠。这专利也提及各种日本和英国专利申请中介绍了固态除草剂组合物，但这些组合物中没有一种在商业上是成功的。一般而言，先有技术的化合物没有充分浓集其有效成分，也没有适当地水合或者防止有效成分结晶，于是对于干粉末的使用者有潜在危险性。除草剂联吡啶鎓盐的水溶液干燥时，出现结晶。晶体也出现在这些盐的干燥组合物内。

现在已能制备高浓度固态的联吡啶鎓盐除草剂组合物。这些组合物不出现表面结晶。制备的方法是将藻朊酸与联吡啶鎓盐混合，中和混合物使其生成一种络合物，然后干燥。

本发明的组合物是固态的，除草剂联吡啶鎓季盐与藻朊的络合物，其中有14～52%（重量）是联吡啶鎓盐（按阳离子计算）。最好该藻朊是藻酸，尤其是粘度低的〔小于20厘泊，10%溶液〕藻酸。其中较好的联吡啶鎓盐是：

1，1′-亚乙基-2，2′-联吡啶鎓二溴化物，

1，1′-二甲基-4，4′-联吡啶鎓二氯化物，

1，1′-双-2-羟乙基-4，4′-联吡啶鎓二氯化物，

1，1′-双-3，5-二甲基吗啉代羰基甲基-4，4′-联吡啶鎓二氯化物，

1-（2-羟乙基）-1′-甲基-4，4′-联吡啶鎓二氯化物，

1，1′-双-氨基甲酰基甲基-4，4′-联吡啶鎓二氯化物，

1，1′-双-N，N-二甲基氨基甲酰基甲基-4，4′-联吡啶鎓二氯化物，

1，1′-双-N，N-二乙基氨基甲酰基甲基-4，4′-联吡啶鎓二氯化物，

1，1-双-（哌啶子基羰基甲基）-4，4′-联吡啶鎓二氯化物，

1，1′-二丙酮基-4，4′-联吡啶鎓二氯化物，

1，1′-二乙氧羰基甲基-4，4′-联吡啶鎓二溴化物，

1，1′-二烯丙基-4′-联吡啶鎓二溴化物。

其中以1，1′-亚乙基-2，2′-联吡啶鎓二溴化物

和1，1′-二甲基-4，4′-联吡啶鎓二氯化物为最好。

本发明的络合物的制备是将联吡啶鎓盐与藻朊酸起反应。所谓藻朊指的是藻酸及其盐。主要从海草得到的藻酸在工业上是现有的产品如KELACID（Kelco Div.，Merck & Co.Ltd）。这些盐包括适宜的金属盐，如碱金属、碱土金属，铵盐，还有有机衍生物，如链烷二醇、丙二醇等的衍生物。这些盐最好是水溶性的。较好的是钠、铵、钾和丙二醇的藻酸盐或酯。在本发明中，如需要很快水合，最好用粘度很低的藻酸（或它的盐）（10%溶液，小于20厘泊）。（在这里，所有的粘度值都是用Brookfield    LVT粘度计测量，采用适当的旋转轴，60转/分）。需要较慢水合时，则可采用较高粘度的藻酸或藻酸盐。将联吡啶鎓盐和藻朊混合并中和，便可形成络合物。可以采用几种方法，例如：盘附聚;转鼓式干燥，烘箱烘干或喷雾干燥藻朊溶液;流化床干燥器附聚;以及将联吡啶鎓盐与藻朊溶液在非溶剂中沉淀。简便方式，可将一种碱加入藻朊与联吡啶鎓盐的混合物中并测量pH值，以达到中和的目的。另一种方法，也可在混合之前，使预定量的碱存在于藻朊或联吡啶鎓盐之中。可用的碱包括氨、氢氧化铵，氢氧化钠和氢氧化钾。下面详细地描述这些方法。各种变化，如液滴大小，干燥温度和时间，各组分浓度等变化都包括在本发明的范围之内。

盘附聚