[其他]无废液亚铁氰化纳生产方法

说明书

本发明是以氰化钠和硫酸亚铁或氯化亚铁为原料生产亚铁氰化钠的方法，通过向滤出亚铁氰化钠晶体后的母液中加入浓碱液，除去其中的硫酸钠或氯化钠而使母液无限制地循环使用，实现完全无废液排放的闭合性生产，从根本上解除了含氰废液对环境的污染。本发明的方法为亚铁氰化钠进行大规模工业化生产奠定了基础。本发明方法的原理同样适用于其它碱金属亚铁氰化物的生产，并可得到同样的效果。

本发明属于无机化工中以氰化钠为原料生产亚铁氰化钠的方法。

亚铁氰化钠（Na₄Fe（CN）₆·10H₂O，以下简称黄血盐钠）的生产，目前大致有两类方法，一类是以氰化钙为原料的氰融体法，另一类是如US3695833，ROM RO 70365，ROM66780，ROM 66514等所述的以氰化钠（NaCN）为原料的方法。氰融体法生产因其废渣和废水量大，收率低，在我国已属于落后方法，现已基本淘汰，目前多采用以氰化钠为原料的生产方法。从生产规模看，在US 3695833中虽提出该方法可用于工业化规模的生产，但实际上目前世界各国无论采用何种方法，黄血盐钠的生产仍还只限于小型化，未能进行大规模工业化生产，其根本原因就在于现在的各种生产方法均未解决生产中含有剧毒氰化物的废液的处理和黄血盐钠收率不高。现在每生产一吨黄血盐钠，要产生3～4m³的废液，其中氰化物（CN^-）的含量超过允许排放标准的4700多倍，此外还含有溶解的黄血盐钠，硫酸钠，碳酸钠，氯化钠和氢氧化钠等多种有用成份。将这样的废液排放，除对环境严重污染外，无疑也是很大的浪费和损失。黄血盐钠的收率不高，废液排放造成的损失是其重要原因。对这一废液，有些工厂在无法进行处理的情况下，或直接排入大海，或先存于贮槽中，利用每年雨季时的大量洪水进行稀释后排放。这不仅污染更为严重，也极大地限制了生产的发展。

对生产废液的处理方法，目前大致基于两种目的，一种是处理氰化物，以减轻污染，另一种是设法回收其中的黄血盐钠，以提高收率。

对含有无机氰化物（CN^-）的工业废水的处理，常用的有碱性氯化法或漂白粉法，电解法，离子交换树脂法，加压水解法（化工部科技局：“关于报送化工环境保护科研成果的通知”〈附件二〉），聚合物法（Industrial ＆ Engineering Chemistry Product Research And Development Vol.13 No.170-4（1974）），多硫化钠法（Ger.Offen 2364244），甲醇法（Ger.Offen 2260247）等。但目前所有的处理方法普遍存在的问题是：1.需建立专门的废液处理装置，耗费大量的处理费用，即使这样，有些方法也还只能适用小量废水的处理，无法处理大量废液，这是限制目前生产规模的因素之一;2.处理后的废液并非将氰化物完全除尽，仅是达到允许的排放标准而已，因此仍有污染，而且有些方法还会因在处理过程中有新的废物排放而产生新的污染;3.排放后，随废液流失的大量有用成份无法回收利用。

为提高产品收率及降低某些组分的排放量而对废液的处理方法有加氯化钙或氧化钙的化学转化法，高温或低温分离法及加助沉剂法等，其基本思想都是希望采用物理或化学方法后，利用溶液中多种成份共存时溶解度的相互影响而使黄血盐钠能充分结晶析出。但即使这样处理后，在工业生产中的黄血盐钠收率最多也只能达到83%左右。这是由于物质在溶液中的溶解与析出始终存在平衡，因此这些方法都不可能将废液中的黄血盐钠完全回收，而且处理后废液中的含氰物质仍需进一步处理才能排放。现在有些方法虽也提及经此处理后的废液可反复循环使用，但由于处理后的废液中残留的组分仍多且含量较高，实际反复使用数次（一般不超过3次）后即无法再用，必须弃去。

综上所述，目前无论基于何种目的的废液处理方法，既不可能完全消除对环境的污染，也不可能解决有用成份的回收利用。

本发明的目的就是为解决上述问题，提出一种完全无废液排放的黄血盐钠生产方法，从根本上解决了对环境的污染和各种成份的回收利用。