[发明专利]聚合物组合物

说明书

本发明涉及可交联的热塑性聚合物组合物，该组合物能热成型，例如挤出成型，之后交联，得到性能改进的产品。

更详细地讲本发明涉及热塑性聚合物的组合物，适合于在热成型成成品或半成品后，用加热法或化学处理法来进行交联。这类已知的组合物包括含有过氧化物的聚合物组合物和硅烷改性聚合物，前者适合于用加热“热成型产品”的方法进行交联，加热的温度要高于热成型温度;而硅烷改性聚合物通常适于在热成型之后，在硅醇缩合催化剂存在下，用水处理的方法进行交联。

在过氧化物存在下，能用热处理方法交联的热塑性聚合物的例子是用高压法生产的低密度聚乙烯和乙烯乙酸乙烯酯的共聚物，高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯，例如，可交联的热塑性聚合物的过氧化物改性可用聚合物粉末或颗粒同被完全物理分散的适当的有机过氧化物共混制得。比如在挤出机的混合段或类似的装置中分散，然后将这些混合物热成型（比如，用口模挤出）得到异型制品。这些制品在高于热成型温度下加热处理以便过氧化物分解并使聚合物交联。本工艺中，适宜的过氧化物的选择，主要取决于下面的因素，即，这种过氧化物在热成型温度下应是相对稳定的，并应该在高于热成型温度且低于聚合物分解温度之下，而最好低于所生产的制品开始丧失尺寸稳定性的温度之下分解，以便引起聚合物的交联。例如在GB-A-831126，GB-A-865384和US-A-4101512中描述了这类方法。

热塑性硅烷改性聚合物含有水解基的有机聚合物（与硅相连），其通过水解交联，例如，在水作用下，特别是例如，在硅醇缩合催化剂存在下交联。例如，可交联硅烷改性共聚物可通过不饱和有机单体与含有可水解基的不饱和硅烷化合物共聚合制得。在GB-A-20228531和GB-A-2039513叙述了这类共聚物的例子，这两个专利叙述了在较高温度和压力下，在游离基聚合引发存在下，用乙烯和烯属不饱和硅烷化合物共聚制备可交联共聚物的方法。在GB-A-1415194中也叙述了这类共聚物的制备方法，即最好在较低的温度和压力下，用某种规定的齐格勒（Ziegler）催化剂，使乙烯或随意地与其它烯属不饱和共聚单体与末端不饱和的硅烷化合物接触，制备可交联共聚物。

其它已知的制备此种可交联硅烷改性有机聚合物的方法有：烯属不饱和硅烷化合物用自由基引发剂在有机聚合物上接枝共聚。在GB-A-1357549、GB-A-1234034和GB-A-1286460中叙述了这种方法。接枝共聚法形成了众所周知“MONOSIL”（RTM）生产可交联热塑性聚合物的工业生产技术的基础。在众所周知的制造可交联组合物的一步“MONOSIL”（RTM）法中，在自由基引发剂和硅醇缩合催化剂存在下，烯属不饱和硅烷化合物被接枝到有机聚合物上。在此法中，接枝反应与聚合物制品的加工同时进行，例如，将该有机聚合物、不饱和硅烷化合物、引发剂和硅醇缩合催化剂（随意地同时使用其它通用添加剂）加到挤出机中，装置中即发生接枝反应并直接挤出可交联产品。

用常规热成型技术，例如，挤出成型，注射成型、吹塑成型和吹膜加工等方法，可交联有机聚合物能加工成许多有用的制品。

在上述类型的可交联热塑性组合物中，遇到的问题是在进行热成型做成有用的制品时，由于热或机械的影响或由于潮湿或其它杂质的存在，该组合物会过早地发生交联。在挤出机或口模的“静区”中例如，在熔料活动模中形成涡流或停滞的空间，也会发生交联。热塑性聚合熔料中的过早交联会使最终的热成型制品产生缺陷，例如，在挤出成型的产品表面有明显的象鱼眼和条纹斑那样的庇点。

本发明旨在提供改进的可交联热塑性聚合物组合物。

本发明的另一目的是提供一种可交联热塑性聚合物，挤出后的产品的表面光洁度有所改进。

本发明提供了一种可交联的热塑性聚合物的组合物，它含适合于用加热或化学处理的方法交联的一种组分，其特点是，在组合物中含有碳氟聚合物。

本发明进一步提供了一种制造可交联的热塑性组合物的方法。该方法是将一些适合于用化学或加热处理而交联的组分同碳氟聚合物在一起进行共混。

本发明进一步提供了一种生产可交联的热塑性制品的方法。该方法是由一些在热成型之后适合于用加热或化学处理方法而交联的组分组成的可交联的热塑性聚合物，经热成型成为制品。其特点是，在组合物中含有碳氟聚合物。

适合于用加热或化学处理而交联的组分在下文被称为“可交联的组分”。