[其他]含有单叔烷基甲苯二胺及其衍生物的组合物

说明书

本申请是1984年10月11日提出申请的美国专利顺序号659，597的部分继续，那个申请的主题内容一并作了引用。

本发明是关于甲苯二胺的单叔烷基衍生物。

烷化的二胺类已知有相当一段时期并用于制备聚氨基甲酸酯高弹体。该二胺类主要以增链剂的形式用于制备聚氨基甲酸酯，即形成脲键的短链以强化该高弹体。正如所知，烷基可改变胺的反应性，因而在生成聚氨基甲酸酯高弹体时，该组成具有独特的加工性质。

烷化的二胺产品的第二个用途是制造二异氰酸酯类，后者也适用于合成聚基甲酸酯高弹体。它们也可用于增塑剂，或作为制备杀虫药和醇醛树脂变性性的中间体。

用于制备烷基化的芳香胺，例如烷基化的甲苯二胺，有两种合成方法。一个最早的制备烷基化的芳香二胺的方法是用付克（Friedel-Crafts）反应对芳香烃进行烷基化，然后对烷基化的芳香烃二硝基化，继之将硝基还原成氨基。二胺与光气反应可转化成二异氰酸酯，另一个制备烷基化的芳香胺的方法是硝化芳香烃，继之还原成胺并将胺烷基化。

所叙述的各种烷基芳香基二胺及其衍生物的有代表性的专利如下：

美国专利2，963，504公开的2，6-二异氰酸酯基-4-叔丁基甲苯组分，它是由2，6-二氨基-4-叔丁基甲苯衍生物生成的。合成方法未予公开。然而从公开的异构体结构看，制备该产物是甲苯烷基化、然后对烷基化产物二硝基化，再还原硝基成氨基。

Geuze等在Rec.Trav.Pays-Bas，75，306（1956）发表的论文：3，5-二叔丁基甲苯的制备和结构证明，以及特别是例4和5指出的制备2-氨基-3，5二叔丁基甲苯和2，6-二氨基3，5-二叔丁基甲苯，是将二叔丁基甲苯硝化，然后再还原。

美国专利2，706，735公开了5-叔丁基间苯二腈。该衍生物的制备是5-叔丁基间苯二甲酸和氨在高温下在治性氧化铝上反应。

美国专利3，991，023公开了苯甲酸的芳香酯胺衍生物和苯甲酸的芳香酯胺衍生物的烷基化衍生物。

美国专利4，365，051公开了生产聚氨基甲酸酯的、作为增链剂的烷基芳基胺苯腈和烷基芳基胺苯甲酸酯类;

美国专利3，794，621公开了作为增链剂以制备聚氨基甲酸酯的芳香胺酯类。

所有上述的芳香胺组分中，烷基处于另一有机基团的对位。该有机基团可以是甲苯中的甲基，或是芳香酯或芳香腈类的酯基或氰基。如已指出的那样，这些产物适于制备异氰酸酯和聚氨基甲酸-酯类。

具有在胺的磷位的烷基的许多芳香胺，与在胺对位的相反，也用来制备聚氨基甲酸酯树脂。在一些例子中，这些胺或是单烷基或是双烷基衍生物，烷基有2-3个碳原子。工艺提示我们，这些烷基强烈地改变着芳香二胺的反应性能。例如，邻位烷基化的二乙基甲苯二胺用于称作RIM（反应注模法）的氨基甲酸酯模制技术。

美国专利3，428，610和4，218，543公开了烷基化的甲苯二胺用于制备聚氨基甲酸酯树脂，4，218，543号专利表明可用于RIM制造技术。烷基化的二胺包括1-甲基-3，5-二乙基苯基-2，4-二胺和1，3，5-三甲基苯基-2，4-二胺。二乙基甲苯二胺衍生物称作二乙基TDA或DETDA，在RIM制造中，它或许是应用最广的甲苯二胺的烷基化衍生物。

在许多专利中公开了多种烷基化的芳香胺，但只有少数这类的胺被合成了。烷基化的芳香胺的一些例子载于如下的专利中：

美国专利2，762，845公开了2，6-二乙基苯胺，异丙基苯胺，乙基甲苯胺和二乙基-间-甲苯胺。

英国专利846，226公开了磷-叔丁基苯胺和对-叔丁基苯胺;

美国专利3，275，690公开了异丙基-和二异丙基苯胺、单和二叔丁基苯胺;乙基苯胺和二甲基二乙基苯胺。

西德专利公开了单、二和三异丙基苯胺;美国专利3，222，401公开了苯胺的环烷基衍生物，例如磷-环辛基苯胺，邻-和对-（二甲基环己基）苯胺以及邻-和对-甲基环戊基苯胺。

美国专利4，440，952公开了1-甲基-2，4-二氨基-5-异丙基苯和1-甲基-2，6-二氨基-3-异丙基苯的合成以及2，6-异构体作为增链剂制备聚氨基甲酸酯。

欧洲专利0069286公开了各种烷基取代的苯二胺作为用反应注模法制备聚氨基甲酸酯的增链剂。适用于这种用途的一些组分包括：

1，3-二甲基-5-叔丁基-2，6-二氨基苯，

2-甲基-4，6-二叔丁基-1，3-二氨基苯，

1，3-二甲基-5-叔戊基-2，4-二氨基苯。