[发明专利]含有二苯醚衍生物的除草组合物

说明书

本发明是关于含有3-肟基二苯醚类衍生物的除草剂组合物以及它们在抑制生长中的应用。

某些二苯醚类是已知有效的除草剂，例如美国专利4419122广泛叙述了4-三氟甲基二苯醚类，并且指出，该类化合物可作为许多作物的除草剂。现在发现，带有3-肟基的一组二苯醚类化合物比上述美国专利中具体的二苯醚类型化合物对作物具有更显著的选择性。

因此，本发明提出具有一般式Ⅰ的3-肟基二苯醚类衍生物

式中n为1、2或3，当n＞1时，每个基团A可以相同或不同，A代表卤原子、氰基、硝基、烷基或卤代烷基;Z代表卤原子、硝基或氰基;X和Y可以相同或不同，X或Y各自独立地代表氢、卤原子、烷基、环烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、酰基，或者代表选择性取代的芳基或杂芳基，或者X与Y中之一代表上述一个基团，另一个代表氰基、羧基、烷氧基羰基、膦酸酯或烷氨基，或者X和Y一起与处在中间的碳原子共同代表环烷基。

这里应用的术语“酰基”是指从有机酸中除去羟基而得的基团，有机酸可以是羧酸（包括氨基甲酸衍生物）或磺酸、合适的酰基的例子有烷基羰基、烷基氨基甲酰基和烷基磺酰基，如乙酰基、甲基磺酰基和二甲基氨基甲酰基。

当上述任一取代基代表或含有烷基取代基时，该烷基可以为直链的或带支链的，并且可以含有直到10个碳原子，最好含有直到6个碳原子，适当的例子有甲基、乙基、丙基和丁基。当上述取代基代表或含有环烷基取代基时，该环烷基可以含有3～10个碳原子，最好为5～8个碳原子，并且环己基是适宜的。当取代基为卤代烷基时，该卤代烷基含有直到6个碳原子是适宜的，最好含有直到4个碳原子，并且卤原子可为氟、氯、尤其可以优先选用三氟甲基。当取代基为芳基时，该芳基最好为苯基。当取代基为杂环基团时，该杂环基团可以是吡咯、吡咯烷、吡啶、哌啶、呋喃、噻吩或吡喃环。当上述任一取代基指定为可选择的取代基时，该取代基是在农药研究和/或农药结构改造中，为了改变它们的结构/活性关系、残留性、渗透性或其它性质，通常应用的、经选择的取代基，该取代基具体的例子有卤原子（尤其是氯）、硝基、氰基、烷基或卤代烷基，特别是三氟甲基。

希望一个取代基A位于醚键的对位，如还有其 它取代基，希望位于醚键的邻位。较好的化合物是其中n为2或3;一个A基团为卤代烷基，尤其是三氟甲基，并且位于醚键的对位是合适的;第二个A基团为卤原子（尤其是氯），硝基或氰基，它们位于醚键的邻位是合适的;如有第三个A基团，可为卤原子，尤其是氯。Z最好为硝基或氰基。

X和Y最好各代表氢原子;直到6个碳原子，尤其是直到4个碳原子的烷基或氟代烷基（如甲基、乙基、丙基、丁基或三氟甲基）;环丙基;直到6个碳原子的烷氧基或烷硫基，特别是甲氧基、乙氧基或甲硫基;具有式R-CO-的酰基，其中R为苯基或直到6个碳原子的烷基（如苯甲酰基、乙酰基或丙酰基）;由烷基（如甲基或卤代烷基如三氟甲基）选择性取代的苯基、呋喃、噻吩或吡啶基;或者X和Y中之一代表上述一个基团，另一个代表氰基、羧基、或直到6个碳原子的烷氧羰基，甲氧基羰基或乙氧基羰基是合适的;二烷基膦酸酯基如二乙基磷酸酯;或烷氨基，或者X和Y一起与处在中间的碳原子共同代表环戊基或环己基。特别优先适用的化合物是式中X和Y至少有一个代表直到4个碳原子的烷基、环丙基、三氟甲基、苯基或乙酰基。

当取代基具有不对称碳原子时，得到的化合物将有立体异构体或几何异构体。此外，某些取代基结合使得有可能存在互变异构形式。通常，这些异构体中的一个会具有比其它形式异构体较大的生物活性。本发明的范围包括这些化合物的各种形式的异构体和它们的混合物以及含有这些异构体和它们混合物中有效成分的除草剂组合物。

本发明提供了制备上述定义的肟基二苯基醚类的方法，该方法为使酮肟（式Ⅱ）

与问-硝基二苯基醚（式Ⅲ）

在强碱、合适的碱金属氢化物（如氢化钠）中反应。该反应可以在有机溶剂中顺利地进行，非质子传递溶剂、极性溶剂如四氢呋喃是适用的有机溶剂。可在0℃到溶剂沸点温度进行反应，但是通常优先选用在溶剂回流的温度下进行反应。

当X或Y代表烷氧羰基或膦酸酯基时，最好采用另一合成路线，该路线为在强碱存在下使硝基苯醚（Ⅲ）与烷氧基羰基羟胺（Ⅳ）反应，

得到“被保护的”O-苯基羟胺（Ⅴ）