[其他]主要用作为阻止原油中石蜡沉积的添加剂的接枝乙烯共聚物以及含所说原油和添加剂的组合物

说明书

本发明涉及接枝的乙烯共聚物，该共聚物用作为防止原油中的石蜡沉积和改善原油的流动性能的添加剂，同时也涉及含所说的原油及该添加剂的组合物。

原油中可能含有相当数量的石蜡组分，其确切的含量和性能随采油场的不同而有所变化。在油井的温度下，石蜡是液态并且溶解在原油中。当原油抽到地面上时，其温度下降了，石蜡就结晶成三维的针状晶格和形成含油石蜡。这样就丧失了流动性，使在生产、输送、储存以致原油的加工处理上遇到了极大的困难。在管口和处理设备中的堵塞是常见的现象。

已经提出过许多建议方法来解决这一问题，例如机械刮除法或者管壁加热法等。这些方法花钱较多，而且它的应用不是到处都可实现的。

同时也有建议采用添加剂的方法，最常采用的添加剂是聚合物添加剂，其作用是减轻和改善石蜡的结晶，以达到改善油的流动性能，阻止在管壁上形成结晶物积垢。

在这些聚合物类的添加剂中，可以提出美国加利福尼亚洲联合油品公司（UnionOil）在法国专利（Frenchcertificateofutility）2184522（1972年）中所述的乙烯一乙酸乙烯酯共聚物（EVA）。这些聚合物对石蜡的开始结晶温度有作用，但是对于已经形成的结晶物的分散却是无效的。同时它还有不太溶解于原油的缺点。

有人试图通过添加其它的聚合物来改善EVA共聚物的性能。因此，ESSO公司的英国专利1112803（1966年）叙述了采用EVA共聚物与聚丙烯酸酯协同作用的混合物。

为了改善这些添加剂在原油中的分散性能和溶解度，有人主张采用乙烯，乙酸乙烯酯和其它单体的统计分布（无规）共聚物。为此，我们在后文所叙述的共聚物术语，系指至少由两种单体所形成的共聚物。

这样，苏联专利785337（1978年）叙述了乙烯，乙酸乙烯酯和马来酸酐的共聚物。ESSO公司的美国专利3341309（1963）和3304261（1966）主张采用乙烯、乙酸乙烯酯和富马酸二月桂基酯或富马二异癸基酯的共聚物。TEXACO的美国专利4160459（1977）则涉及采用乙烯、乙酸乙烯酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物。

不过，在这些共聚物中，所有的单体都是以统计学的方式插入在聚乙烯链之中的。这就使链的长度缩短了，降低了它们同石蜡的亲和力，而影响了作为结晶抑制剂产品的效能。

本发明的目的就是为了克服这些缺点，而提供一系列在原油中有优良溶解度的添加剂，这类添加剂对阻止石蜡的结晶以及分散已经形成的结晶物都有同样优良的效果。

本发明的添加剂很容易同原油结合。能延缓石蜡的结晶，降低原油的流动点温度和粘度，便于原油的运输、储存和加工。

本发明的添加剂是由乙烯和至少一种烯键不饱和的单体形成的共聚物主链构成的共聚物，而且在此共聚物上还接枝了不饱和α、β-一元羧酸由一长链烷醇酯化后的均聚物或共聚物。

本发明的添加剂的结构，无论是在来自乙烯的聚合物主链中，还是在来自不饱和α、β-一元羧酸由一长链烷醇酯化后的接枝共聚物中，都同样含有石蜡（链烷烃）序列结构。这些石蜡序列结构，保证这些接枝共聚物同原油中的石蜡有了亲和力，并且改善了添加剂的溶解度。

接枝共聚物含有5～95%，优选为40～75%（重量）的构成主链的乙烯共聚物。

乙烯共聚物含乙烯的重量为50至99%，优选为70至90%，同时含1至50%（重量），优选为10至30%（重量）的至少一种选自下列一组物质的烯键不饱和单体。

-C₂～C₁₈，优选在C₂～C₅的一元羧酸的乙烯基酯，

-C₃～C₁₂不饱和一元羧酸的C₁～C₁₂烷基酯。

-二酸，C₁～C₁₂烷二酯或酸酐形式的α、β-不饱和二羧酸化合物。

在乙烯基酯类中，优选采用乙酸乙烯酯，

在不饱和的一元羧酸酯类中，优选采用丙烯酸或者甲基丙烯酸的C₁～C₁₂，优选在C₁～C₅烷基酯类。

α、β-不饱和二羧酸化合物，优选的是由马来酸，烷基马来酸，富马酸或烷基富马酸的甲基、乙基或丙基二酯构成。