[其他]丙烯的共聚方法

说明书

本发明涉及丙烯的共聚方法。具体来说，本发明所涉及的课题是未反应的丙烯和乙烯回收后重新利用的方法。

为了改善聚丙烯的抗冲击性能，尤其是其低温下的抗冲击性能，众所周知的一种方法是将丙烯和乙烯进行共聚。此外，人们也已知道将未反应的丙烯和乙烯的混合物分离成乙烯-丙烯混合物和丙烯，以便进行回收和重新利用（参阅日本专利公告№42379/1972）。回收和重新利用未反应的丙烯和乙烯，对于在较高的乙烯/丙烯比例下由乙烯和丙烯发生共聚合反应来生产丙烯的嵌段共聚合物十分有利尤其是当利用丙烯本身作反应介质通过本体聚合生产嵌段共聚合物时更为有利。

但是，上述的已知方法也有其缺陷，为了利用回收的乙烯-丙烯混合物，所回收的乙烯-丙烯混合物重新使用之前必须加入新鲜的乙烯或丙烯原料，以便使乙烯的浓度调整到预定的恒定数值。或者说，作为进料的乙烯、丙烯和/或乙烯-丙烯混合物的量必须通过复杂的控制方法，才能使聚合罐内的乙烯浓度保持在预定的恒定值。这是由于，当分馏塔在各固定的条件下操作时，所回收的乙烯-丙烯混合物中乙烯的浓度会随着其未反应的乙烯和丙烯混合物内的乙烯含量而变化，因而乙烯含量需要调整和控制。

为探求新的工艺方法以解决上述问题，本发明者进行了广泛的研究实验，从研究的结果表明，采用一种将乙烯-丙烯混合物进行分离的特别的蒸馏方法，则可解决上述问题，从而导致本发明的完成。

本发明的目的在于提供一种方法，从而能够利用回收的未反应丙烯和乙烯混合物以便使丙烯和乙烯能更有效地进行共聚合反应。

本发明的一个方面是提供一种丙烯和乙烯的共聚方法，这种方法可利用回收的未反应的至少作为送进聚合罐（丙烯和乙烯在此罐中进行聚合反应）的丙烯和乙烯进料的一部分，该方法的特点包括：

将回收的未反应乙烯和丙烯混合物第一个部位导入第一蒸馏塔（其入口部位不在塔顶或塔底）。然后将已经除去沸点比丙烯高的组分馏分由第二个部位从蒸馏塔抽出（其出口部不在塔顶或塔底）。

将上述馏分送入第二蒸馏塔，其操作条件控制如下：第二蒸馏塔塔顶压力需要保持恒定;供入第二蒸馏塔塔顶冷却器的冷却剂的量和/或温度需加以控制，以便使被冷却剂所冷却和冷凝的乙烯和丙烯的混合物的温度能够保持恒定;丙烯由第二蒸馏塔底部抽出，以便使乙烯-丙烯混合物出口处、即顶部位的温度能够保持恒定。

将由此所得到的乙烯-丙烯混合物送到聚合反应罐中。

按本发明所提出的方法，被回收的乙烯-丙烯混合物具有固定的组成，可供重新使用。因此，共聚合反应能够稳定地进行，并且能产生质量均匀的聚合物。因此从工业生产观点来看，本发明的方法是有价值的。

本发明的目的，特征和优点可通过以下说明，所附的权利要求，及配合附图而加以说明。

附图1表示适用于实施本发明方法的蒸馏工艺流程图。

对于乙烯-丙烯共聚合反应，应用本发明方法可使其取得良好的反应效果。所进行的共聚反应是嵌段共聚合，反应中，丙烯本身既可以独自聚合，也可以和少量的乙烯进行共聚合（第一步聚合）;然后，在高比例的乙烯/丙烯条件下进行共聚合（第二步聚合）。尤其是当丙烯本身作为反应介质进行气相本体聚合反应，并产生大量可回收的未反应物单体时，应用本发明方法更为有利。此外，当第二步聚合反应分批进行时，应用本发明的方法也很有效，这是因为该聚合反应的时间相当短促，而且通过检测聚合罐中乙烯的量来控制送入聚合罐的乙烯、丙烯、或乙烯-丙烯混合物的量是很困难的。此外，本发明方明方法一个明显的特点是，对聚合反应的温度和压力并没有特别的限制，也不限制有选择地加入氢气作为分子量的调节剂。聚合反应可在一般经常采用的反应条件下进行，温度由-70℃至+150℃，而压力为常压至50公斤/厘米^２（表压）。

正如从本发明方法的特征容易想象的那样，聚合反应新用的催化剂体系需加以限定。各种可应用于丙烯的共聚合作用的催化剂都可以应用，包括分别由三氯化钛和有机金属化合物，如有机铝化合物所组成的催化剂，其中三氯化钛是由四氯化钛经金属铝或有机铝化合物还原后，再将三氯化钛经过各种活化处理而制得的，还包括分别由有机金属化合物，例如有机铝化合物和另一种催化剂所组成的催化剂体系，其中所说的另一种催化剂是由支承在诸如卤化镁的截体上的三氯化钛或四氯化钛组成的。