[其他]聚酰胺树脂组合物无效
申请号: | 85109133 | 申请日: | 1985-11-21 |
公开(公告)号: | CN85109133A | 公开(公告)日: | 1986-09-03 |
发明(设计)人: | 千叶和正 | 申请(专利权)人: | 斯塔米卡本公司(DSM附属公司) |
主分类号: | C08L81/02 | 分类号: | C08L81/02;//;7700) |
代理公司: | 中国专利代理有限公司 | 代理人: | 李雒英,巫肖南 |
地址: | 荷兰赫伦*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚酰胺 树脂 组合 | ||
本发明涉及含有聚(四亚甲基己二酰二胺)和聚亚芳基硫醚新型树脂组合物,它们具有优良的机械强度、刚性、耐化学试剂、耐热性以及可模塑性。
最近发展起来的各种工程塑料,已找到适用于其特点的各种用途,可用来制造汽车部件、一般机械部件、电子和电器部件。此外,技术的进步可使两种以上的聚合物混合,由于它们的相互作用,从而可克服它们的各自缺点。然而,在多数情况下,借不同种类的聚合物的混合作用,不可能得到具有满意性能和实用价值的组合物,因为聚合物的缺点往往不能消除。
就聚酰胺和聚亚苯基硫醚(PPS)组合物而言,美国专利4,292,416认为,在聚酰胺中共混少量的聚亚苯基硫醚做为成核剂,可改进其结晶度及有关性能。可将小于3%(重量)的聚苯硫醚加到由对苯二甲酸与含有十个碳原子的脂肪族二胺衍生出来的聚酰胺中。日本专利申请号069,255/1978曾提出少量的尼龙6和尼龙6,6与聚苯硫醚共混,可改进聚硫醚的抗冲击性。然而,到目前为止,尚未有以聚酰胺为主要成份,在很宽的应用范围内具有突出性能的聚酰胺-聚苯硫醚共混物的报导。其原因之一可能是尼龙-6和尼龙6,6聚酰胺不能与聚苯硫醚共混,不可能得到均匀的混合物。所以,本发明的目的是寻找一种能共混成均匀混合物,且具有聚酰胺和聚苯硫醚二者的突出物理性能的组合物。
本发明者发现,聚四亚甲基己二酰二胺即尼龙-4,6,其化学结构与尼龙-6,6的非常相近,能与聚亚芳基硫醚惊奇的良好的混溶。以这种聚酰胺和聚亚芳基硫醚得到的共混物显示出具有两种组份突出的物理性能。
本发明将介绍一种含有95~50重量百分比,以四亚甲基己二酰二胺为主的聚酰胺和50~5重量百分比的聚亚芳基硫醚的聚酰胺树脂组合物。
本发明的聚酰胺是含有聚(四亚甲基己二酰二胺)和以四亚甲基己二酰二胺为主要成份的各种聚酰胺的共聚物和混合物。原则上,就共聚物和混合物的组成而言,是没有限制的,已知的能形成酰胺键的化合物都可以选用。前者中的代表有:6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基月桂酸、对-氨甲基苯甲酸、以及其他的氨基酸;ε-己内酰胺、ω-月桂内酰胺以及其他的内酰胺;六亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4-/2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、5-甲基壬基二胺、甲氧基亚麻二胺、多甲氧基亚麻二胺、1,3和1,4-双(氨甲基)环己烷、1-氨基-3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己烷、双(4-氨环己基)甲烷、双(3-甲基-4-氨环己基)甲烷、2,2-双(4-氨环己基)丙烷、双(氨丙基)哌嗪、氨乙基哌嗪以及其他的二胺;己二酸、辛二酸、壬二酸、十二酸-2、对苯二甲酸、间苯二甲酸、2-氯代对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、5-硫酸钠间苯二甲酸、六氢化对苯二甲酸、六氢化间苯二甲酸、二甘醇酸以及其他的二酸。而后者是包括上述化合物组成的各种聚酰胺。
含有以四亚甲基为主要成份的聚酰胺,如大于80克分子百分比的各种聚酰胺,可以用已知方法来生产。然而最好的方法可以美国专利4,460,762、4,408,036和4,463,166或者欧洲专利申请号0039524、0038094和0077106中查到。
高分子量的聚酰胺应该通过固相后缩聚反应生产,而固相后缩聚反应是在含有具有少量环端基预聚物环境中的水蒸汽中进行的,它们是在特殊条件或在2-吡咯酮、N-甲基吡咯酮或者其他极性有机溶剂中生产的。原则上,其聚合度可在很宽的范围内变动。相对粘度为2.0和6.0克/分升的聚合物最好,粘度是在100毫升,98%的硫酸中含有1克聚合物的溶液中测定的。
本发明中的聚亚芳基硫醚含有一个分子式为(-R1-S-),做为主要成份的物质,其中R1代表至少六个碳原子的芳香基。它们当中的代表有对-苯基、间-苯基、2,6-萘基、4,4′-二苯基、对,对′-二苯甲基和它们的衍生物。
最好的物质是含有非取代的,具有通式为的对一苯基,因为它们的可模塑性好和容易操作。“主要成份”的含义是指用料中含有70%克分子的该成份。低于70%克分子时,会降低所得聚合物的结晶度、转变温度或者使模压件的物理性能变坏。可以允许含有30%克分子的,具有三个或三个以上可化合位置的芳香基、如1,2,4-苯基、脂肪基和含有杂原子的这类基团。
本发明的聚亚芳基硫醚的制备方法包括有二卤代芳香族代合物与二硫醇芳香族化合物,或一卤代芳香族硫醚之间的缩合反应;二卤代芳香族化合物,硫化碱或硫化氢,碱性化合物或类似物之间的脱盐缩聚反应,但也不受此限制。
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