[其他]制备全氟烷基乙烯基聚合物的方法

说明书

本发明涉及全氟烷基乙烯基聚合物（aperfluoroalkylvinylpolymer）及其用途，具体地说，本发明涉及全氟烷基乙烯基的至少一种能与之共聚的单体的共聚物之制备方法。以及含有该共聚物的橡胶或塑料用脱模剂，抗水、抗油剂和不粘剂（anon-tackifier）。

本发明的目的之一是提供一种含全氟烷基乙烯基的新型共聚物的制备方法。

本发明的另一个目的是提供一种可溶于各种有机溶剂并可用作脱模剂、不粘剂以及抗水、抗油剂的含全氟烷基乙烯基的新型共聚物之制备方法。

采用下述全氟烷基乙烯基共聚物，即能实现上述以及其它目的。该全氟烷基乙烯基共聚物含有（a）式（Ⅰ）之重复单元以及（b）式（Ⅱ）之重复单元。

-CHRfCH₂-（Ⅰ）

式中，Rf是C₅至C₂₁的全氟烷基，

-CHYCHZ-或（Ⅱ）

式中，Y是-OR¹，-OCOR¹或-COOR¹，Z是氢原子或-COOR²，其中R¹与R²可以相同也可以不同，是C₁至C₁₈的烷基，条件是当Y是-OR¹或-OCOR¹时，Z是氢原子，且R是C₁-C₁₈烷基。

通常，本发明之共聚物中，以重量计，重复单元（a）至少占5%，最好占20%，重复单元（b）至少占5%，最好占20%。（a）单元和（b）单元的总重至少为50%，以70%为好。重复单元（a）赋予聚合物不粘性和抗水、抗油性，重复单元（b）改进聚合物的可生产性和溶解性。出于结构原因，聚合物包含上述量的单元（b）。本发明之全氟烷基乙烯基共聚物的分子量通常是700至50，000，以700至10，000为好。当分子量超过10000时，共聚物在溶剂中的溶解性逐渐减小。

Rf基所含的碳原子数通常是5至21，以8至16为好。

本发明之共聚物是一种乙烯基低聚物，或是一种具有全氟烷基侧链的乙烯基聚合物，通常用它在各种固体基体上形成涂敷薄膜，由于全氟烷基侧链的存在，共聚物涂敷薄膜的表面活性低，另外，由于主链和侧链缺乏极性，它与其它化合物的亲合力差。因此，本发明之共聚物特别适于用作不粘剂和/或防水，防油剂。

本发明之共聚物可以通过使式（Ⅰ′）之乙烯基化合物

RfCH＝CH₂（Ⅰ′）

（式中，Rf与上面所定义相同）

与下式所示的烷基乙烯基醚、乙烯基羧酸酯马来酸酯，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯

CHY＝CHZ或（Ⅱ′）

（式中，R、Y与Z与前面所定义相同）

在聚合条件下相反应来制取。

作为初始原料的乙烯基化合物（Ⅰ′）可以通过将式RfX所示的全氟烷基卤化物加成到乙烯上，然后使加成产物在碱存在下进行脱卤化氢反应来制备，式RfX中，Rf如前所定义，X是卤素原子。

乙烯基化合物（Ⅰ′）最适宜用上述制备方法制备，这是因为加成步骤和乙烯基化步骤能够在同一次反应中完成，并且二个反应步骤的产率均很高。例如，X为碘，产率达95%或更高。

当用RfI和乙烯作初始原料时，反应按如下方式进行：

RfI+CH₂＝CH₂→RfCH₂CH₂I（1）

RfCH₂CH₂I+KOH→RfCH₂＝CH₂+KI+H₂O（2）