[其他]新的高丙炔基胺的制备工艺及其用途

说明书

本发明是关于分子式（Ⅰ）这类新的高丙炔基胺化合物（游离碱或与酸生成的盐）。

其中n是：2或3，

R₁是：分子式为（Ⅱa）、（Ⅱb）或（Ⅱc）的基团

其中R₆和R₇分别是氢、卤素、三氟甲基、低分子烷基或低分子烷氧基，

S是：3到5

X是：氧、硫、OCH₂、SCH₂、CH₂或NR₈，

R₈是：氢或低分子烷基，

R₂是：氢或低分子烷基，

R₃和R₄分别是氢或低分子烷基，或同是（CH₂）u，这里u是3到5，

R₅是：氢、链烯基，或者是如下的基团，烷基、三烷基硅烷基、二烷基苯基硅烷基、苯基、苯基烷基和环烷基，在这些基团中，烷基、苯基和环烷基可以部分取代有羟基、低分子烷基、低分子烷氧基、苯基或卤素，也可以不被取代，

本发明也提供了生产分子式（Ⅰ）化合物的工艺，包括：

a）分子式（Ⅲ）的化合物和分子式（Ⅳ）的化合物反应

A-（CH₂）_n-C≡C-R₅Ⅳ

其中R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，和n的定义同上，A是离去基团，在反应条件下被分离出去。

b）通过分子式（Ⅴ）的化合物和相应的二烷基苯基卤代硅烷，三烷基卤代硅烷或氧代链烷烃化合物反应得到分子式（Ⅰa）的化合物。

其中R₁，R₂，R₃，R₄，和n的定义同上，R^I₅是二烷基苯基硅烷基，三烷基硅烷基或α-羟基烷基。

c）分子式（Ⅰa）的化合物脱水后生成相应的分子式（Ⅰ）的化合物，在分子式（Ⅰa）的化合物里R^I₅是α-羟基烷基，在分子式（Ⅰ）的化合物里R₅是1-链烯基，在反应期间用保护基团将需要的官能团保护起来，待反应完成以后再将保护基团脱除。

可以得到游离碱或与酸生成盐的分子式（Ⅰ）化合物，可用通常的方法将游离碱型的分子式（1）化合物转变成相应的盐型化合物，反之亦然。

工艺a）可以在反应条件下是惰性的溶剂中完成，惰性溶剂是：低分子醇，例如，乙醇，可以和水任意混合;芳烃，例如，苯，甲苯;环醚，例如，二氧陆环;二烷基酰胺，例如，二甲基甲酰胺。适宜的反应温度是室温到反应混合物沸点之间。反应过程中有酸的接合剂存在效果会好一些，酸的接合剂是碱金属碳酸盐，例如，碳酸钠。

工艺b）可以在反应条件下是惰性的溶剂中完成，惰性溶剂是环醚，例如，四氢呋喃，并最好在低温下将水脱除。

脱水反应按工艺C）可以用已知方法完成，例如，用对-甲苯磺酸或用甲磺酰氯处理，在碱（例如，三乙胺）存在下，在惰性溶剂（例如，二氯甲烷）里完成。

分子式（1）的化合物可以含有一个、几个手性中心或双键。通常得到的是外消旋体、非对映体或顺反异构体的混合物。如果需要，这些混合物可以用已知的方法全部或部分分离成单个的化合物或几个异构体的混合物。

烷基可以是直链的或支链的，烷基含有1到12个碳原子，较好是1到8个碳原子，最好是1到5个碳原子。

低分子烷基和低分子烷氧基取代基有1到4个碳原子，最好是1个或2个碳原子。

分子式（1）化合物中适宜的卤素取代基是氟、氯和溴。

R₅是链烯基，R₅最好有3到6个碳原子，特别是3个或4个碳原子，其代表为烯丙基、丙烯基。

R₅是3到6个碳原子的环烷基。

R₅是苯基烷基，最好是有1到5个碳原子的烷基苯基。