[其他]聚酰胺树脂组合物

说明书

本发明所涉及的是具有高熔融稳定性的聚四亚甲次己二酰二胺树脂组合物。

聚四亚甲基己二酰二胺（尼龙4，6）是一种在高温时具有突出机械性能和优良性为的聚酰胺，高的热形变温度是其特征之一。但由于熔融温度高，所以熔融时不甚稳定，材料易分解和变色。

众所周知，加工时在聚酰胺树脂中加入各种磷化物，如磷酸、卤化磷或多卤化磷能抑制其分解作用，得到浅色的模压件。

然而，在尼龙-4，6的情况下，这些稳定剂的效果差，而且熔融后尼龙-4，6-的粘度容易降低。

常用于聚酰胺的其他稳定剂，如卤化铜和其他的铜化合物以及锰盐，效果也很差。

因此本发明的目的是寻找有效的能抑制尼龙-4，6热分解的各种化合物。

本发明已找到某些特殊的硅化合物，可以做为尼龙-4，6的有效热稳定剂。

本发明的聚酰胺树脂组合物含有100份（重量），以四亚甲基己二酰二胺为主要成份的聚酰胺和0.01～0.3份（重量）的至少一种如下化合物：氨基硅烷、环氧基硅烷和乙烯基硅烷。

众所周知，如把硅烷做为玻璃纤维底片，可改进玻璃纤维在聚酰胺中的粘合力。然而，非常意外的是这些化合物在尼龙-4，6的组合物中，做为热稳定剂，具有优良的性能。

这种意外效果的原因不能归之于物理因素，而最大可能性是由于聚酰胺树脂分子的端基与硅烷分子之间的某些化学作用引起的。

本发明所用的聚酰胺是含有聚四亚甲基己二酰二胺和四亚甲基己二酰二胺为主要成份的聚酰胺的共聚物和混合物。原则上，关于共聚物和混合物没有任何限制，因此，所有已知能形成酰胺基的化合物都可选用。前者中的代表有6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基月桂酸、对氨基苯甲酸和其他的氨基酸;ε-己内酰胺、W-月桂内酰胺和其他的内酰胺;六亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2，4，4-/2，2，4-三甲基六亚甲基二胺、5-甲基壬亚甲基二胺、甲氧基亚麻二胺、多氧亚麻二胺、1，3-和1，4-双（氨基甲基）环己烷、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烯、双（4-氨基环己基）甲烷、双（3-甲基-4-氨基环己基）甲烷、2，2-双（4-氨基环己基）丙烷、双-（氨基丙基）哌嗪、氨基乙基哌嗪和其他的二胺;己二酸、辛二酸、十二烷基二酸、对苯二酸、间苯二酸、2-氯对苯二酸、2-甲基对苯二酸、5-甲基间苯二酸、5-苯磺酸钠间苯二酸、六氢化对苯二酸、六氢化间苯二酸、二乙二酸以及其他的二酸。而后者中包括了由此组成的各种聚酰胺。

以四亚甲基为主要成份，如大于80%的各种聚酰胺能够用任何已知的方法去制造。然而，最好的方法都可在美国专利4，460，762、4，408，036和4，463，166或者欧洲专利申请号0，039，524、0，038，094和0，077，106中查到。

高分子量的聚酰胺应该通过固相后缩聚反应来制造，而固相后缩聚反应是在含有具有少量环端基的预聚物环境中的水蒸汽中进行的，环端基预聚物是在特殊条件下或者在2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮或其他极性有机溶剂中生产的。原则上，它们的聚合度能在很宽的范围内变动，以相对粘度为2.0～6.0克/立升的聚合物为最好，粘度是在98%（重量）硫酸中测定的，被测溶液的浓度为100毫立升硫酸中有一克聚合物。

本发明所用稳定剂可从下述化合物：氨基硅烷、环氧基硅烷和乙烯基硅烷中，至少选用一种。它们之中的代表是：γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、双-（β-羟乙基）-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-（2-氨乙基）-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-苯胺基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙氧基丙撑氧三甲氧基硅烷、γ-丙氧基丙撑氧三乙氧基硅烷、β-（3，4-环氧基环己基）-乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、N-β-（N-乙烯基苯基氨乙基）-氨丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三醋酸基硅烷等。这类化合物可以单独使用，也可以二种或多种同时使用。

制造本发明树脂组合物时，应该在100份（重量）的聚四亚甲基己二酰二胺中加入0.01～3份（重量）的硅烷化合物，最好加入0.02～2份。硅烷含量少于0.01份或多于3份，对遇止热分解无效或者在模压物表面上引起大量的渗出物，或者产生其他不希望的现象。