[其他]含贵金属催化剂材料的再活化

说明书

本发明是关于催化剂再活化的方法。特别是关于因炭组成而失活的、含有贵金属的沸石催化剂的再活化。可以用本发明的方法再活化的催化剂包括：烃类催化加氢时失活的催化剂，如烃原料的催化脱蜡及重整用的催化剂。

重整用铂催化剂的再活化已为人们所知。氯和氧催化剂的复活更为人们熟知。布润南（Brennan）等在美国专利2906702号（U.S.Patent    NO.2906702）中揭示了一种可以恢复在烃类重整失活后的，以氧化铝载带的铂催化剂的活性的方法，在高温下，失活的氧化铝-铂催化剂与气态氯、氟、或其它卤素、或能提供卤素气体的物质接触，进行复活。开尔白（Kearby）等在美国专利3134732号（U.S.Pafent    No.3134732）中提出载在氧化铝上贵金属催化剂的复活方法，可以将催化剂与含卤气体接触，然后汽提多余的卤素，再用含氢气体还原脱卤后的催化剂。在该发明中在氧化铝表面附聚的贵金属，是以微小晶体的形式存在。

载有贵金属的沸石催化剂的再生，需要某些工艺上的改进，以恢复金属的活性。克劳松（Crcwson）等在美国专利3986982号（U.S.Patent    No.3986982）中叙述了，将已失活的载有铂族金属的沸石催化剂，与含有0.2～20%（容）的游离氧及5～500ppm（容）的氯。如氯气、氯化氢、或含氯有机物的惰性气流相接触而处理，净化所得的催化剂，以脱除残余的氧和氯，然后在200～600℃下，用氢还原。

将含贵金属催化剂用硫的化合物进行再生处理的方法同样为人们所知。戴维斯（Davis）等在美国专利3661768号（U.S.Patemt    No.3661768）中，叙述了再生双金属重整催化剂，例如载于氧化铝上的铂-铼催化剂的方法，将催化剂与硫化氢接触，以使铂转变为硫化铂。在硫化以前，催化剂与氯和蒸汽接触，以促使氯化。由于由于所用卤素的腐蚀性质，上述所有处理方法，均需要一定的保护性措施。再者，在这些工艺中，使用了一定的卤素物质，而大大地增加了催化剂的再生成本。为了避免因使用卤素而带来的不利因素，在不用卤素的情况下进行催化剂的复活将是有利的。然而，将存在于催化剂上的，可使催化剂失活的炭暴露在一种含有氧和惰性气体如氮的氧化性气氛中时，实质上，催化剂上的所有贵金属均转变为无催化活性。

现在发现一种方法可以克服这些缺点。

为此，本发明提供了一种方法，可以再生因炭而失活的含有贵金属的催化剂，该方法是用一种含氧气体接触催化剂并氧化炭而除去催化剂上的炭，再用一种具有在去炭前可硫化失活催化剂特性的还原气体，还原脱炭后的催化剂。

本发明提供一种增强了活性的再生催化剂，这种催化剂保留了绝大部的以分散形式存在的贵金属。本方法包括：硫化已老化的催化剂最好在二氧化硫的存在下，用氧气氧化在硫化催化剂上的炭，然后用氢还原催化剂。

为用于本发明的，合适的硫化剂有：可离解产生H₂S的硫化氢化合物，如轻质硫醇、以及能有效地硫化催化剂的化合物或单质，例如掺有0.1～10%（重量）的二硫化物的石脑油馏分。其中以硫化氢为最佳，因为硫化氢是非常活泼而又容易从精炼厂得到的物质。硫化剂最好是与氢组成，含有硫化剂，如硫化氢0.1～10%（容）、最好为约1～2%（容）的混合气体。合适的硫化条件包括温度为250～500℃，最好在300～450℃，一般为400℃，有代表性的是300～400℃，压力范围为大气压上下至3549千帕（KPa）〔500磅/平方吋（表）〕，最好为791～2170千帕〔150～250磅/平方吋（表）〕。失活催化剂的硫化，至少要等到硫化剂在硫化设备出口处“穿透”，即在硫化设备的流出物中可以检出硫化剂。

在再生以前，于硫化阶段中，最好添加0.005～10%（重）的硫，如果加入0.01～3%（重）的硫，就产生很好的效果。在许多情况下，添加少量、如0.1～0.2%（重）的硫就已足够。

在已硫化的催化剂上的炭，在适度的温度及氧浓度下，被燃烧。温度为200～500℃，最好为350～450℃;压力为常压至2859千帕〔400磅/平方吋〕，最好为1136～1825千帕〔150～200磅/平方吋〕。温和的氧化条件，在处理时，可使沸石的晶型结构的变化降至最低程度。高温及高浓度氧有助于炭的烧却。通常再生气体的温度和氧浓度要调到使再生时催化剂床层温度不超过500℃，最好不超过400～450℃。