[其他]催化裂解催化剂及应用非沸石分子筛的裂解方法

说明书

本发明涉及来源于新的非沸石分子筛成分的裂解催化剂，在裂解反应过程中采用了新的催化剂后，就能生产出比采用沸石基的裂解催化剂的裂解产品还要更有价值的产品。

涉及到催化裂解催化剂的现有技术，大部分是以改进用作裂解催化剂成分的沸石的制备为主要内容而发展的。下列有关专利就是代表了涉及到沸石及其基质的现有技术。

在美国专利3140249和美国专利3352796中公开了由分散在含硅基质的沸石所组成的转化催化剂的应用。

在美国专利3312615中揭示了混合的基质成分的应用。例如，一个包含有沸石，无机氧化物基质和可能是α矾土的惰性细料的催化剂，在美国专利3542670中揭示了一些包含有非晶性硅-铝，分别加入的矾土和沸石的催化剂，在美国专利3428550中揭示了一个包含有沸石，非晶性的含水矾土和氧化铝-水化合物的催化剂。

人们已经揭示了，通过采用具有较低碱金属含量及其单位孔度小于约24.45埃的沸石就能改进y沸石的蒸汽和热稳定性（参见美国专利3293192和Re.28629（美国专利3402996的再颁发））。

而且，美国专利3591488还揭示了，氢或铵基形式的沸石，可以在800-1500°F温度条件下用H₂O进行处理。然后用阳离子，可以是稀土金属阳离子，对用蒸汽和水处理的沸石进行阳离子交换作用。美国专利3676368揭示了含有6-14%稀土金属氧化物的用稀土金属阳离子交换氢的八面沸石。美国专利3957623还揭示了具有1-10%（重量）稀土金属氧化物的用稀土金属阳离子交换的沸石。美国专利3607043揭示了具有0.3-10%（重量）稀土含量的沸石的制备方法。

美国专利4036739揭示了水热稳定和氨稳定的y沸石，其中钠y沸石被铵离子通过离子交换作用变成了部分交换的钠离子，接着进行蒸汽煅烧和进一步用铵离子进行离子交换，以使最终的钠离子含量降低到1%（重量），接着又对这重新离子交换的产物进行煅烧，或者依据美国专利3781199这第二次煅烧是在把沸石和难熔耐火的氧化物搀混以后才予以实施。

用上述那样的催化剂制备出来的产品，决不是在一切情况下都令人称心如意的。因此，为了改进裂解过程的产品，人们研究发展了催化剂和反应方法，已有若干个专利揭示了，即采用各种各样的添加剂作为裂解催化剂的成分，以改进这种裂解反应产品的分布情况。美国专利4284529揭示了，即采用了包含其α值约不少于5的沸石的催化剂的添加剂，而且实质上它对正己烷的裂解是毫无活性的。美国专利4239654揭示了包含有超高稳定性的y-型结晶性的铝硅酸盐沸石，起触媒作用的无机氧化物基质和细微孔晶状的ZSM-型沸石的催化剂组成。美国专利4289606与上述的美国专利4239654相似，即该专利采用了微孔晶状的ZSM-5型沸石和超高稳定性的y-型结晶性铝硅酸盐沸石一起作为催化剂。美国专利4309279和4309280是涉及在裂解反应过程中使用沸石添加剂的，其特征是其中的沸石的约束指数约为1-12，而硅和铝的比例约大于12。上述的方法是涉及对沸石混合物的使用，而且也必须限于在沸石的使用方面。

美国专利4440871揭示了一种新的结晶状微孔硅铝磷酸盐分子筛。一般来说，这些硅铝磷酸盐可通用于各种烃转化反应过程，其中也包括催化裂解反应过程。在1983年5月2日提出申请的共同未决的美国专利申请系列号490952中揭示了，即采用了在美国专利4440871中的硅铝磷酸盐，作为在含有碳-氢分裂化合物的原油转化反应中所惯用的裂化催化剂的成分。自然，上述揭示只是一般地讲述了在裂解反应中采用硅铝磷酸盐的情况，而不是象以下要讨论的那样，涉及到采用具体的特定硅铝磷酸盐以便改进产品的分布情况。

一起随同申请的并被共同转让的，共同未决美国专利申请系列号675279已公开了，把硅铝磷酸盐分子筛用作裂解反应催化剂。而同时随同申请的并被共同转让的共同未决美国系列号675283已公开了，把硅铝磷酸盐和沸石一起用作裂解反应催化剂。

本发明是涉及采用非沸石分子筛，作为裂解反应催化剂中的成分，以及它们在催化裂解反应过程中的作用。当把这样的非沸石分子筛加入到裂解反应催化剂中，并用这样的催化剂进行催化裂解反应过程，那么这种反应过程的产品分布和不含有这样非沸石分子筛的催化裂解反应过程的产品分布是有实质上的区别，而且相比之下，更有价值。