[其他]催化裂化催化剂及应用混合催化剂体系的裂化方法

说明书

本发明涉及由沸石硅铝酸盐和美国专利4440871号的、一种特定种类的铝硅磷酸盐分子筛的混合物得到的裂化催化剂。新的催化剂混合物应用于裂化法中，得到的产物混合物比用沸石作基质的裂化催化剂得到的产物更有用。

与各种催化裂化催化剂有关的先有技术，大部分是关于制备改良沸石以用作裂化催化剂的组份的。下述的专利代表了与沸石和基质有关的先有技术。

在美国专利3140249号和3352796号中已经公开了采用由沸石分散在含硅的基质中形成的转化催化剂。

在美国专利3312615号中公开了掺合基质组份的使用，如含有沸石、无机氧化物基质和惰性细料的催化剂，惰性细料可以是α-氧化铝。在美国专利3542670号中公开了含有无定形硅石-氧化铝、外加的氧化铝和沸石的催化剂，在美国专利3428550号中公开了含有沸石、无定形水合氧化铝和氧化铝-水合物的催化剂。

已经表明，使用具有低含量的碱金属及胞大小小于约24.45埃〔看美国专利3293192号和Re.28629号（美国专利3402996号的再版号）〕的沸石可以改善Y沸石蒸汽和热稳定性。

另外，（美国专利3591488号）已经表明，氢型或铵型的沸石可以在约800°F至约1500°F的温度下用H₂O处理，接着，将蒸汽和水处理的沸石与可以是稀土金属阳离子的多种阳离子进行阳离子交换。美国专利3676368号表明，稀土交换的氢八面沸石（fau-jasite）含有6-14%的稀土氧化物。美国专利3957623号表明，稀土交换的沸石具有总量为1-10%（重量）的稀土金属氧化物。美国专利3607043号介绍了稀土含量为0.3-10%（重量）的沸石的制备方法。

美国专利4036739号介绍了水热稳定和氨稳定性的Y沸石，其中，钠Y沸石中的部分钠离子被交换成铵离子，随后，用蒸汽煅烧和进一步与铵离子交换，以使最后的氧化钠含量降至1%（重量）以下，再煅烧重新交换的产物或按美国专利3781199号，在沸石与耐熔氧化物掺合后进行第二次煅烧。

用前面提到的这类催化剂获得的产物并不是在所有情况下都是最理想的。因此，研制了各种催化剂和方法以改进裂化法的产物。有几种专利已经介绍了使用各种添加剂作为裂化催化剂的组份以改进产物的分布。美国专利4284529号公开了使用含有沸石的催化剂添加剂，该沸石的α-值不小于约5，并且实质上对裂化正己烷无活性。美国专利4239654号公开了一种催化剂合成物，它含有异常稳定的Y型结晶的硅铝酸盐沸石、催化剂无机氧化物基质和小孔结晶的ZSM型沸石。美国专利4289606号与美国专利4239654号相类似之处在于小孔结晶的zSM-5型沸石与异常稳定的Y结晶硅铝酸盐沸石一块用作催化剂。美国专利4309279和4309280号涉及对裂化法使用沸石添加剂，在裂化法中，沸石的特征为：约束率约1至12，氧化硅与氧化铝之比大于约12。上述方法涉及使用沸石混合物，并且当然限于沸石。

美国专利4440871号公开了一种新型的结晶微孔铝硅磷酸盐分子筛。这些铝硅磷酸盐对于各种烃类转化过程，包括催化剂裂化过程通常表明是有用的。在1983年5月2日提交的美国系列号490952的共同未决申请中公开了利用美国专利4440871号的铝硅磷酸盐作为通常的裂化催化剂的组份，用于转化含有碳-氢裂解化合物的原油原料。虽然，上述先有技术一般地公开了在裂化法中铝硅磷酸盐的使用，但是并没有如下面将讨论的那样，提出使用特定的铝硅磷酸盐以改进产物分布。

利用铝硅磷酸盐分子筛作为裂化催化剂公开在美国编号（代理案号为14698号）的与此同时提交并共同转让的共同未决专利申请中。

本发明涉及利用特定的铝硅磷酸盐分子筛作为裂化催化剂的组份及催化裂化方法。当这样的铝硅磷酸盐分子筛加入到裂化催化剂中并应用于催化裂化法时，这样的催化裂化法便可使产物与无这类铝硅磷酸盐分子筛得到的产物相比，具有实质的差别并且更有价值。