[其他]2-硝基-4-乙酰氨基-苯-β-甲氧基乙醚的合成方法

说明书

本发明属于有机化合物合成领域，是用于制造分散染料的中间体。

标题化合物的结构式为：

该化合物的合成方法国内外尚无报告。

为制备分散染料提供中间体，我们合成了2-硝基-4-乙酰氨基-苯-β-甲氧基乙醚，反应方程式：（见表）

此硝化反应伴随着强烈的氧化副反应，若不能控制住副反应，则产生大量焦油状杂质，降低了收率。

本发明是以4-乙酰氨基-苯-β-甲氧基乙醚为原料，以90～98%硫酸为溶剂，以含硝酸20%、硫酸47.4%、水32.6%的混酸为硝化剂进行硝化反应制备2-硝基-4-乙酰氨基-苯-β-甲氧基乙醚。原料用量的克分子比为4-乙酰氨基-苯-β-甲氧基乙醚比硝酸＝1∶1.02～1.10。硝化剂用量增加则生成2.5-二硝基-4-乙酰氨基-苯-β-甲氧基乙醚。

操作方法：将混酸从液下缓慢滴加，滴加时间为6-10小时，混酸滴入时要求强烈搅拌，避免局部反应激烈产生焦油软副产物。反应温度维持在-2～-5℃，硝化反应结束后，将反应物倾入冰水中，结晶完全析出后过滤、水洗、干燥，得产品熔点96.5～98℃，纯度99%以上，收率85%。产品经核磁分析，确定了硝基进入烷氧基邻位。用此产品合成分散藏青2G-SF（C·I·分散兰270＃）经打样鉴定，色光及性能均接近国外同类商品指标。

实例1

往100毫升干燥的三口瓶中加入90～98%的浓硫酸86.7克，降温至0℃～5℃，缓慢加入4-乙酰氨基-苯-β-甲氧基乙醚20.9克，在0～10℃保持0.5～2小时，使酰化物充分溶解，降温至-4℃，从滴液漏斗中液下缓慢滴加预先按含HNO₃20%、H₂SO₄47.4%、H₂O32.6%配好的混酸32.13克，一般需滴加6～10小时。混酸加完后于0℃～-5℃继续反应0.5～2小时后，将反应物倾至188克的冰水中，于0℃～2℃搅拌两小时，过滤、水洗至中性，干燥后得21.5～22克黄绿色产品。熔点96.5～98℃，纯度99%，收率85%。产品经薄层色谱分析无二硝基化合物和原料。