[其他]聚氨酯用稳定剂组合物

说明书

本发明涉及聚氨酯用复合稳定剂即稳定剂组合物以及使用它制造稳定聚氨酯树酯的方法。更详细地说，是涉及抗光、热、水分、氧、燃烧气体等外界因素，能给予合成树酯稳定性的稳定剂以及高稳定聚氨酯的制造方法。

聚氨酯是在耐冲击性、耐药品性、耐磨损性、耐寒性等方面优良的高分子材料，因此一直用于各种领域和用途。但是，聚氨酯具有容易受光、热、水分、氧、燃烧气体等外界因素影响的性质，由于这些外因，导致了聚氨酯制品的质量不够理想。如聚氨酯成型品的表面状态劣化，即表面光泽逊色、发生裂纹、色调变化等。

因此，应该克服聚氨酯对这些外界因素表面出的耐气候性不良的缺点。以前试过添加各种紫外线吸收剂和橡胶用防老化剂、啶化合物等稳定剂的方法以及添加或涂抹由钛白组成的白色颜料的方法。此外，为了克服聚氨酯的耐气候性不良的缺点还开发了各种稳定剂。例如，在特开昭56-100848号公报中，将苯二胺化合物和有位阻的苯酚类化合物、苯二胺化合物和亚磷酸酯化合物、苯二胺化合物和喹啉类化合物、苯二胺化合物和苯并三唑类化合物、苯二胺化合物和硫脲类化合物、苯二胺化合物和啶类化合物，或者苯二胺化合物和金属氧化物用作聚氨酯用稳定剂。在特开昭57-49653号公报中，试图试用有位阻的苯酚类化合物和亚磷酸酯来提高聚氨酯的耐气候性。

但是，至今开发的聚氨酯用稳定剂，在保持白色类聚氨酯的白色性这方面，不一定能得到满足。即，特开昭56-100848号公报中公开的稳定剂，虽然达到了防止有色聚氨酯光泽逊色和发生裂纹的目的，但含有作为必要成分的苯二胺，将它用于白色类聚氨酯，会引起聚氨酯变黄，不够理想。

特开昭57-49653号公报中公开的稳定剂，可以说，在效果持续方面不好，是不够的。

如上所述，正在以制造能耐长期使用，具有优良稳定性的聚氨酯树脂为目的，开发各种聚氨酯用稳定剂，但由于各种稳定剂，在聚氨酯中的溶解性差，因而有稳定剂在聚氨酯表面上析出，以致有使其商品价值降低的问题，其效果也不太好。因此强烈希望有能耐长期使用而无析出现象，且耐气候性优良的聚氨酯。

本发明者们为了解决上述不能得到保持白色聚氨酯白色性方面优良的稳定剂，及不能得到耐长期使用性优良的稳定剂的问题，积极进行研究最后达到本发明。即本发明是关于制造聚氨酯用的稳定剂组合物，该组合物包含：

（a）紫外线吸收剂和

（b）用通式（1）表示的，而且磷含量在4.0-14.0（重量）%范围的三级亚磷酸酯，

（式中，R₁，R₂，R₃表示相同的或不同的烷基，环烷基，芳基，烷芳基，芳烷基等）。

本发明稳定剂也可含防氧化剂或含氮化合物。含氮化合物的最好例示为1.1二烷基取代的氨基或肼基甲酸酯。

本发明使用异氰酸酯化合物和含活性氢原子的化合物制造聚氨酯树酯时，提供的制造方法使用了：

（a）紫外线吸收剂以及

（b）用通式（Ⅰ）表示的，而且其磷含量在4.0-14.0（重量）%范围的亚磷酸酯。

（R₁，R₂，R₃表示相同的或不同的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基等）。

如上所述，还可以添加防氧化剂或含氮化合物，该含氮化合物最好是具有通式（Ⅱ）-（Ⅳ）基的1.1-二烷基取代的氨基脲或肼基甲酸酯：

（式中，R₄、R₅相同或不同，表示碳原子数为1～10的烷基或取代烷基，R₄和R₅也可以共同组成同一个环，该环也可以是杂环）。

本发明之复合稳定剂组合物，由于能显著提高聚氨酯的耐气候性，可以大大地改善成型品的变褐色性。

本发明的优良效果是，由于组合使用构成本发明稳定剂的紫外线吸收剂和亚磷酸酯以及最好是1.1-二烷基取代的氨基脲或肼基甲酸酯，其效果是相乘的，其效果之显著是这些化合物单独使用时很难予想的。