[其他]吲哚盐类静电照相材料制造方法

说明书

本发明涉及吲哚盐类静电照相材料的制造方法。

取代的吡啶并〔1，2-a〕-3H-吲哚盐（Ⅰ）通常用2，3，3-三甲基-3H-吲哚盐（Ⅱ）与α，β-不饱和酮（Ⅲ）为原料，经过以下反应制取。

式中A^-为一价的无机酸根，R为氢，烷基或芳基，Ar为芳环或杂芳环。

在实施以上反应时曾出现过两种方法，一是无溶剂法〔Derek    D.Champman，U.S.3，983，288    1976）〕，二是二甲基甲酰胺溶液法〔Maeda，Shingeo;Kuahashi，Takec，Japan    Kokal    Tokkyo    Koho    79    03，626〕。在无溶剂法中，将原料放在一起直接进行加热，反应温度较高，产物不易分离。在二甲基甲酰胺溶液中进行反应，有时发生树脂化，给产物的纯化造成困难。

本发明的目的在于提供一种制造化合物（Ⅰ）的新方法，以克服过去制造该类化合物所遇到的困难。新方法的主要内容是使（Ⅱ）和（Ⅲ） 在一个合适的有机溶剂中于一定的温度，通常是溶液的回流温度反应一段时间，一般是1至4小时，就可以完成反应。此后冷却反应液，简单的过滤出固体产物即可。合适的有机溶剂可以是无水乙醇或异戊醇，以异戊醇效果较好。发明人利用新法合成了化合物（Ⅰ）及（Ⅳ）。化合物（Ⅳ）是文献中未曾报导过的一类新化合物，式中R可以是H，

CH₃，C₂H₅，OH，卤素，OCH₃，NH₂，N（CH₃）₂NO₂或CN。A^-为Br^-或ClO^-₄。

欲得更纯粹之化合物（Ⅳ）可以用有机溶剂或混合溶剂进行重结晶。最好的重结晶溶剂是有适当体积比的甲醇与乙腈的混合物。使用1体积乙腈时，甲醇用量可以是1至10体积。

取代的吡啶并〔1，2-α〕-3H吲哚盐（Ⅳ）可作为织物及纤维的增白剂或染料，亦可作有机光导体如聚乙烯咔唑类增感剂，以制造静电照相材料。

本发明所提供的方法，用以制取吲哚盐类化合物（Ⅰ）及（Ⅳ）具有操作简便，反应容易进行，产物易分离提纯且产率较高等项优点。

下面是吲哚盐类静电照相材料制造方法的两个实施例。

例1.6-（对-甲氧苯乙烯基）-8-（对-甲氧苯基）-10，10-二甲基-10H-吡啶并〔1，2-a〕吲哚高氯酸盐。

将1.2克2，3，3-三甲基-3H-吲哚高氯酸盐与1.5克1.5-二（对-甲氧苯基）-1，4-戊二烯-3-酮溶于30毫升异戊醇中，回流2.5小时。停止加热，放置使其冷却，有黄色固体析出。过滤，固体产物用4∶1（V/V）甲醇与乙腈的混合溶剂进行重结晶，得黄色结晶6-（对-甲氧苯乙烯基）-8-（对-甲氧苯基）-10，10-二甲基-10H-吡啶并〔1，2-a〕吲哚高氯酸盐2.1克，熔点264-265℃。

IR（KBr片）：1595，1255，1085，622cm^-1

UV：λmax    370nm，ε46200。

例2    6-（对-溴苯乙烯基）-8-（对-溴苯基）-10，10-二甲基-10H-吡啶并〔1，2-a〕吲哚高氯酸盐。

将0.8克2，3，3-三甲基-3H-吲哚高氯酸盐与1.0克1，5-二（对-溴苯基）-1，4-戊二烯-3-酮溶于20毫升异戊醇中，回流3小时。冷却，滤出晶体。用2∶1（V/V）甲醇与乙腈的混合物进行重结晶，得到黄色晶体6-（对-溴苯乙烯基）-8-（对-溴苯基）-10，10-二甲基-10H-吡啶并〔1，2-a〕吲哚高氯酸盐1.0克，熔点296-297℃。

IR（KBr片）：1635，1075，670，622cm^-1

UV：λmax    341nm，ε45500。