[其他]采用非沸石型分子筛作为脱蜡催化剂及其工艺

说明书

本发明涉及含非沸石型分子筛的脱腊及加氢脱腊的催化剂，并涉及采用这种催化剂的流程，这将在下面叔述。

石油炼制工业中采用脱腊及加氢脱腊来处理初沸点超过约350°F的石油馏份，以改进其倾点。一般，倾点的改进是由选择性除去石腊烃来实现的。由于液体烃燃料（如柴油机燃料及其它轻柴油馏份）的倾点是严加控制的，所以如果要按这些燃料的预期用途加以采用，燃料的倾点规格就必须合格。

降低石油馏份倾点的需要已导致对多种脱腊及加氢脱腊流程的开发;在这些流程中借选择性除去石腊烃来降低石油馏份的倾点。有关脱腊及加氢脱腊的流程在专利和科学文献中都有报道。这些流程采用了结晶铝酸盐作为催化剂。例如，参见：美国专利3，140，249;3，140，252;3，140;251;3，140，253;3，956，102及4，440，991号。这些及其它专利披露了各种结晶硅铝酸盐作为脱腊流程催化剂方面的用途。

尽管已经发现许多沸石型物质可以用作脱腊及加氢脱腊催化剂，但非沸石型分子筛的应用尚未获得重视。这种缺乏注意是由于缺少结晶硅酸铝以外的分子筛。与结晶硅酸铝不同，在美国专利4，441，991中披露了一种与结晶硅铝酸盐不同的，含有结晶硅酸盐的催化剂。

本发明用于烃类原料的催化脱腊及加氢脱腊;如下所述，它是把这种原料与含非沸石型分子筛的催化剂接触来进行的，这将在以下叙述。

图1是作为催化剂A（SAPO-11）及比较催化剂C（SAPO-34）转化率的函数的倾点（°F）图。

图2是作为催化剂B（SAPO-31）及比较催化剂C（SAPO-34）转化率的函数的倾点（°F）图。

本发明涉及催化脱腊及加氢脱腊（以下合称“脱腊”）流程，以及在此流程中所采用的催化剂。催化剂含有：〔1〕至少一种非沸石型分子筛，这将在下面叙述，以及〔2〕在加氢脱腊的场合下，可任选至少一种加氢组份，以及〔3〕可选用一种在有效脱腊条件下对烃类原料的脱腊和（或）加氢脱腊具有催化活性的传统脱腊催化剂的颗粒。例如，含有一种在这种脱腊催化剂中常用类型沸石硅铝酸盐的传统脱腊催化剂颗粒。在本发明（即催化剂及其流程）中采用的非沸石型分子筛，是以其灼烧后形式在温度20℃及500乇分压下至少吸附2%（重量）的异丁烷为特征的。传统的脱腊催化剂组份如沸石型硅铝酸盐，如有需要，是以脱腊催化剂组份为特征的。它们是如同以前在加氢处理流程中传统地采用的各种类型的Y型沸石、硅酸铝及加氢组份。本发明中采用的非沸石型分子筛独特之处在于它们并非如同以往在先有工艺中采用的沸石型硅铝酸盐，而是特殊的非沸石型分子筛，这将在下面叙述。

脱腊及加氢脱腊流程涉及把高沸点及高倾点的烷烃石腊及烃类转化成较低沸点及倾点的产物。而加氢脱腊还包括把产物中的不饱和烃加氢。以下采用的术语“脱腊”是概括地指除去易于从石油产品中国化析腊的烃类。并包括催化脱腊和加氢脱腊。

已观察到本发明的催化剂可把烃类产物中的正构烷烃转化，从而降低这些产物的倾点，即起脱腊催化剂的作用。这种借选择性正构烷烃转化来使倾点降低是有工业意义的，因为蒸馏产物在对倾点的要求方面有严格的规格。

在本发明中采用的非沸石型分子是由如下所述非沸石型分子筛中选定，它是以其灼烧后形式在温度20℃下分压500乇下至少吸附2%（重量）的异丁烷为特征。该非沸石型分子筛最好还要具有其灼烧后形式在温度22℃、分压2.6乇下吸附由零到小于5%（重量），最好少于3%（重量）的三乙胺作为其特征。

非沸石型分子筛（“NZ-MS”）

在本发明中，术语“非沸石型分子筛”或“NZ-MS”规定为包括美国专利4，440，871中的“SAPO”分子筛、美国专利申请号600，312（1984年4月13日受理）中公开的“ELAPSO”及某些“MeAPO”、“FeAPO”、“TiAPO”及“FCAPO”分子筛。结晶的磷酸-金属-铝盐（MeAPO_s，此处“Me”是Mg、Mn、Co、及Zn中的至少一种）是在1983年7月15日受理的美国专利申请号514，334中公开的，结晶的磷酸亚铁铝盐（FeAPO_s）是在1983年7月15日受理的美国专利申请号514，335中公开的，磷酸钛铝盐（TiAPO_s）是在1983年3月31日受理的美国专利申请号480，738中公开的;而非沸石型分子筛（“ELAPO”）是在1984年4月13日受理的美国专利申请号599，978中公开的。有关描述NZ-MS形态的图见所述相关申请书中的图。前面提及的相关申请书在此处引入作为参考。