[发明专利]用含铝硅磷酸盐分子筛催化剂的加氢裂化法

说明书

本发明涉及包含特殊的铝硅磷酸盐分子筛的加氢裂化催化剂及应用这些加氢裂化催化剂的方法。

有关这类催化剂及其应用方法的文献是相当多的。在某些技术课题的大量专利中，容易看出，为何某些技术领域如此吸引人们的兴趣。例如在加氢裂化催化剂中某些沸石的应用。在这个领域专利的代表是与加氢裂化中应用ZSM-型沸石有关的专利，它包括：美国专利3894934号（ZSM-5），3871993号（ZSM-5，ZSM-11，ZSM-12和ZSM-21），3702886号（ZSM-5），3758403号（ZSM-5与沸石Y结合），和3972983号（ZSM-20）。

虽然，在加氢裂化催化剂中应用ZSM型沸石方面的上述专利是重要的，但是应用这些沸石至今尚无商业意义。在加氢裂化领域中商业上的重大活动大部分集中在进一步完善已出现的关于沸石Y的基本加氢裂化技术（公开于美国专利3130007号中）。

已在许多方面研制了基于Y型沸石的加氢裂化催化剂。公开于下述专利中的方法可作为已提出的各种方法的说明：

美国专利3293192号公开了“合成的超稳定Y型沸石硅铝酸盐”（参见美国专利3594331号，它公开了Z-14HS即沸石Y），其制备方法是煅烧碱金属含量低的Y沸石、用含有铵或复合氨基盐类的碱溶液将煅烧产物进行连续碱交换直至碱含量小于1%（重量）、然后煅烧所得交换产物。

虽然，已经广泛的研制了Y型加氢裂化催化剂，但是几乎还没有研制出完全新的、基于研制新的分子筛组份的加氢裂化催化剂。这个疑题，即缺乏新的催化材料（尽管有相当大的经济效益）是由于商业上的加氢裂化工作的重点是沸石Y。因此，专利文献也推荐改进的沸石Y。

现在沸石Y及其作为催化剂在加氢裂化法中的应用已得到公认。可是，涉及沸石Y及其在加氢裂化催化剂中的应用的技术现状一般说来还限于离子交换技术、铝萃取技术、催化剂配制技术和由沸石Y中除去铝的二次处理方法。

本发明与先有技术的加氢裂化催化剂及其制备方法的不同之处在于应用一组新型的非沸石分子筛，它可以单独应用，也可与加氢裂化法中惯用的催化剂结合使用。这些新的非沸石分子筛具有独特的性能，它能够获得不同于由沸石硅铝酸盐制成的催化剂所得到的产物分布。

图1是对照催化剂（催化剂A）和本发明的催化剂（催化剂B）的轻汽油馏份产率与转化率的关系图。

图2类似于图1，只是描述了本发明的催化剂C。

图3是催化剂A和催化剂B的轻汽油馏份的RON（研究法辛烷值）与转化率的关系图。

图4类似于图3，只是描述的是催化剂C。

图5是催化剂A和催化剂C的重汽油馏份产率与转化率的关系图。

图6是催化剂A和催化剂B的重汽油馏份产率与转化率的关系图。

图7是催化剂A和催化剂C的C₅烃的异/正比与转化率的关系图。

图8是催化剂A和催化剂C的C₆烃的异/正比与转化率的函数关系图。

图9是催化剂A和催化剂B的C₅烃的异/正比与转化率的函数关系图。

图10是催化剂A和催化剂B的C₆烃的异/正之比与转化率的函数关系图。

图11是催化剂A和催化剂B的异/正之比与碳原子数目的函数关系图。

图12是催化剂A和催化剂C的C₃产率与转化率的函数关系图。

图13是催化剂A和催化剂B的C₃产率与转化率的函数关系图。

本发明涉及加氢裂化催化剂及该催化剂的应用方法。该催化剂包含至少一种下面要讲到的非沸石分子筛、至少一种加氢组份和随意一种对加氢裂化烃原料具有催化活性的传统加氢裂化催化剂的颗粒，例如含有通常在上述加氢裂化催化剂中应用的典型的沸石硅铝酸盐的传统加氢裂化催化剂颗粒。在本发明中应用的这类铝硅磷酸盐分子筛概括公开于美国专利4440871号中，它们是这样一类铝硅磷酸盐分子筛的成员，即其煅烧形式在-186℃温度和100乇的分压下，具有吸附至少4%（重量）的氧的附加特征。传统的催化剂组份（例如含有沸石硅铝酸盐的催化剂），其特征为加氢裂化催化剂组份，如迄今在加氢裂化法中传统应用的，含有各种形式的Y型沸石的催化剂等等。本发明的催化剂和方法的独特点是在工艺过程中应用特殊的铝硅磷酸盐分子筛作为催化剂，可生成用传统的加氢裂化催化剂所不能得到的产物混合物。