[其他]含钙的钨矿物料的处理方法

说明书

本发明属子含钙的钨矿物料湿法提取钨的方法。

具有经济开采价值的钨矿主要是黑钨矿〔(Fe、 Mn)WO₄〕和白钨矿(CaWO₄)两大类，通常是先经过选 矿得出精矿，然后用不同的冶金方法提取钨。对于 黑钨精矿是用碳酸钠焙烧分解法或氢氧化钠浸出法， 前者需要高温焙烧能耗较高，现在工业上多采用后 者。对于白钨精矿是用盐酸浸出法或碳酸钠压煮法， 后者则需要使用高压浸出设备。

但在实际的钨矿床中，黑钨矿与白钨矿常常是 共生的，用传统的物理选矿方法有时难于获得很纯 的单一精矿。例如，在黑钨精矿中常会夹杂有少量 白钨矿。特别是一些高钙黑钨精矿含钙高达3～5％， 主要是由于白钨矿呈微细粒嵌布在黑钨矿中。同样， 在白钨精矿中也会混杂有少量黑钨矿。并且，在钨 矿精选时，还会产生出相当散量的钨中矿(含WO₃15～45％)，一般多呈黑钨矿与白钨矿连生体形式 存在。难于进一步分选，通常称为难选钨物料和钨 细泥，

对于同时含有黑钨矿的混合物料，如高钙黑钨 精矿、难选钨物料和钨细泥、白钨矿氨浸渣等，如果 单用氢氧化钠碱浸法处理只能溶解黑钨矿，不能浸 出白钨矿；如果单用盐酸法浸出只能溶解白钨矿， 不能浸出黑钨矿，美国专利4320096提出黑钨矿和白 钨矿混合矿的联合碱压浸法，对含3～75％WO₃的 黑钨矿和含3～65％WO₃的白钨矿混合矿，浸出剂用 碳酸钠和氢氧化钠的混合溶液，碳酸钠用量Na₂CO₃/ WO₃重量比为0.9～2.0，Na₂CO₃浓度50～200克/升， 并加入至少按理论计算所需要的NaOH，压浸温度18 0～310℃，压力14～100公斤/厘米²，钨总浸出 率95％以上，此法虽能同时浸出黑钨矿和白钨矿， 但要在高温高压条件下操作，需要有昂贵的高压浸 出设备，而且要使用两种碱(Na₂CO₃和NaOH)、其中 NaOH用量要求严格控制，因为NaOH用量不足时难以 完全使黑钨矿浸出时产生的FeCO₃和MnCO₃水解成为 NaHCO₃，而NaOH用量过多时则会使矿石中脉石矿物 的硅大量溶解。

美国专利3911077和4353881提出，将粉碎到200 目以下的钨精矿先用浓碱液(50％NaOH)混合拌料， 升温到80℃，使物料成半固体状，然后在90～150℃ 焙烧3小时到水分为10～15％，把不溶的钨酸盐转 化成可溶性钨酸钠和氢氧化钙，再加水稀释到碱浓 度低于6摩尔NaOH进行浸出，使Na₂WO₄进入溶液，C a(OH)₂则留在浸渣中。此方法包括焙烤和浸出两步 工序，而且各步工序的操作条件均要求较严格，例 如在焙烤时必须控制物料的湿度在10～15％，如含 水量高于此值则钨酸钠的转化不完全，如含水量低 于此值则物料含不溶钨酸盐的硬固体；在加水稀释 浸出和随后的过滤、洗涤时，均要严格控制条件， 以防止由于溶液中的Na₂WO₄会与Ca(OH)₂作用又生 成CaWO₄沉淀的逆反应发生，导致浸出渣中WO₃含量 增加，钨回收率降低。

中国钨矿资源丰富，储量和精矿产量均属世界 首位，但几个重要钨矿山产出的钨精矿属于高钙黑 钨精矿，同时各钨矿精选厂均产出相当数量的含钙 难选钨细泥物料，目前尚无合适的处理方法。

本发明的目的是提供一种能够在常压下同时浸 出黑钨矿和白钨矿的方法，避免使用昂贵的高压浸 出设备，也不使用复杂的焙烤作业。

本发明是在氢氧化钠溶液中常压浸出黑钨矿的 同时(反应1)，添加磺酸盐或磷酸促使白钨矿也 溶解，将白钨矿中的钙转变成羟基磷酸钙沉淀，钨 则以钨酸钠形式进入溶液(反应2)。

(Fe，Mn)WO₄+2NaOH→Na₂WO₄+(Fe，Mn)(OH)₂↓  (1)