[其他]丙醇衍生物的制备方法

说明书

本发明涉及用来作为有机合成起始材料的新型烷基化试剂。

多官能化合物作为有机合成中的起始材料具有重大价值。这一类型中的大部分简单的低分子量的化合物在文献中是人们所熟知的，其中分子式为CHBrO的很多可能的醇异构体已有过描述（S.A.Pogorshelski，Chem.Zentralhl.，1，（1905），P668）。

但是，有必要获得一种新型的，低分子量的，多官能团化合物，该化合物能提供一新的合成路线而促进已知化合物合成，或能产生化合物的新结构。

本发明的一个目的是提供在有机合成中作为起始材料的新型丙醇衍生物。

本发明的另一个目的就是提供一种制备该丙醇衍生物的方法。

本发明涉及的是分子式Ⅰ表示的丙醇衍生物，

式中：X为一离去基团;R₁是H或者一个保护基团;R₂是H;R₃是基团-CH₂Y，其中Y是一个离去基团;或者R₂R₃一同形成＝CH₂。在本文中“离去基团”（X，Y）这个概念是指本领域中所使用的基团，当其所依附的碳原子受到亲核进攻时，该基团很容易断裂。离去基团的典型实例是囟素，如氯，溴和碘，特别是溴;对甲苯磺酰基;甲磺酰基;酯基如C烷基碳酰氧基（如甲基碳酰氧基，乙基碳酰氧基，丙基碳酰氧基等）;和芳基酯基如苯基碳酰氧基，其中苯基可被吸电子基如氮或氟任意取代。

“保护基团”（R₁）这个概念是指任意一个基团，该基团一方面能防止它所依附的氧原子参与取代或消去反应。另一方面能很容易地除去。这类保护基团的例子是烯醇醚（由含α-质子的酮形成）;酰基如C_1-8烷基碳酰基（如乙酰基，丙酰基，丁酰基等）;和芳基碳酰基，如苯基碳酰基，其中苯基可能被吸电子基如氮、氟任意取代;甲硅烷基如三甲基甲硅烷基;四氢呋喃基;或者糖基团。

上述所定义的酯基团中的“C_1-8烷基”是指如甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，戊基，己基，辛基。

当R₂是H，X和Y不同时，通式Ⅰ表示的化合物呈现为对映体的形式。根据基团X，Y，R₂的具体形式，这些基团可以使通式Ⅰ表示的化合物产生立体异构现象或非立体异构现象。人们认为通式Ⅰ包括了这些所有的立体和非立体异构体形式。

当R₂为H时，在通式Ⅰ这时所表示的化合物小类中，X，Y最好相同特别应选自上述的离去基团，最好是囟素如氯，溴，碘，其中溴最为适宜。

由于该化合物可能起亲核试剂的作用，取代基R₁最好是H。

在当R₂，R₃共同形成＝CH₂时的通式Ⅰ表示的化合物中，X最好选自上述离去基团，特别是囟素如氯，溴，碘，其中溴最为适宜。

较好的化合物的例子为：

3-溴-2-溴甲基丙烷-1-醇

乙酸3-溴-2-溴甲基丙-1-基酯

3-溴-2-溴甲基丙-1-基苄基醚

3-溴-2-溴甲基丙-1-基四氢吡喃基醚

3-氯-2-氯甲基丙烷-1-醇

乙酸3-氯-2-氯甲基丙-1-基酯

3-氯-2-氯甲基丙-1-基苄基醚

3-氯-2-氯甲基丙-1-基四氢吡喃基醚

3-碘-2-碘甲基丙烷-1-醇

乙酸3-碘-2-碘甲基丙-1-基酯

3-碘-2-碘甲基丙-1-基苄基醚

3-碘-2-碘甲基丙-1-基四氢吡喃基醚

2-羟甲基-3-溴-1-丙烯

2-乙酰氧甲基-3-溴-1-丙烯

2-苄氧甲基-3-溴-1-丙烯

2-四氢吡喃氧甲基-3-溴-1-丙烯

2-羟甲基-3-氯-1-丙烯

2-乙酰氧甲基-3-氯-1-丙烯

2-苄氧甲基-3-氯-1-丙烯

2-四氢吡喃氧甲基-3-氯-1-丙烯

2-羟甲基-3-碘-1-丙烯

2-乙酰氧甲基-3-碘-1-丙烯

2-苄氧甲基-3-碘-1-丙烯

2-四氢吡喃氧甲基-3-碘-1-丙烯

特别好的化合物是3-溴-2-溴甲基丙烷-1-醇。