[其他]钨酸生产的新工艺

说明书

一种由工业钨酸钠生产钨酸的新工艺。该工艺将工业钨酸钠溶液加过氧化氢（Ｈ₂Ｏ₂）络合剂后直接在室温１０℃到２８℃和低酸度０．５ＮＨＣｌ到２ＮＨＣｌ条件下用ＳＯ₂或亚硫酸盐或重亚硫酸盐分解成钨酸。该工艺跟经典钨酸生产工艺相比废除了除钼（Ｍｏ）及人造白钨（ＣａＷＯ₂）等工序，大幅度降低酸耗、能耗，三废污染减少，所得钨酸产品为粉状，其纯度高，活性大，易于转化成其它钨盐产品，除钼（Ｍｏ）效率达到７０％到８０％，钨酸得率达到９８％比经典工艺得率提高１０％。

本发明属于钨酸生产工艺。

钨酸生产的经典工艺是人造白钨（CaWO₄）加浓酸在加热蒸煮条件下制成钨酸（文献：泽里克曼编的稀有金属冶金学）。人造白钨是由工业钨酸钠溶液经硫化钠法除钼（Mo）后，加氯化钙制得。工艺中如未经硫化钠法处理，就没有除钼（Mo）效果，而硫化钠法除钼的处理工序较麻烦;又由于经典工艺需要在高温、高酸度条件下生产，能耗高、耗酸多，腐蚀性强，三废严重，而且产率不高（80%到85%），因此，经典工艺的改革势在必行。

Freedmann M.L.（JA.C.S.81 3834（1959））曾在实验室内采用室温20℃，低酸2N条件下，将纯钨酸钠溶液分解成钨酸，但得率仅90%，而且杂质钠的含量很高，因此，也不理想。

U.S.P.2316583和U.S.P.3054654中采用了Na₂O₂（或H₂O₂）和加25%～7%HCl的酸度及在80～90℃的温度条件下分解钨酸钠制得钨酸，上述加Na₂O₂（或H₂O₂）目的是为了除去钨酸钠浸出液中的杂质S^2-，将S^2-氧化成SO₄^2-并不是用来制备钨酸，此种除S^2-的方法目前已被通Cl₂氧化的手段所取代，上述分解钨酸钠的酸度和温度条件在生产中造成污染，设备腐蚀及产品质量差等不足，不易生产实用。

本发明的目的是设计一条在室温、低酸度下生产钨酸的工艺流程，要求操作简单、得率高、腐蚀性弱、三废少，而且产品具有纯度高、活性大等优点。

本发明采用在工业钨酸钠（Na₂WO₄）（浓度在0.2M到1M之间）溶液中加入过氧化氢（H₂O₂）络合剂，络合剂用量是钨（W）∶过氧化氢（H₂O₂）的摩尔比为2∶1到2∶2之间，在室温10℃到28℃范围内加盐酸（HCl），使溶液酸度在0.5N到2N之间（如果工业钨酸钠中铬（Cr）、钼（Mo）杂质的含量较高，溶液酸度需调节到2N），然后通二氧化硫（SO₂）或加亚硫酸盐或重亚硫酸盐，便可直接制得钨酸。（二氧化硫（SO₂）或亚硫酸盐或重亚硫酸盐的用量为二氧化硫（SO₂）或亚硫酸盐或重亚硫酸盐：过氧化氢（H₂O₂）的摩尔比为1∶0.7到1∶1.3之间）。所制得的钨酸依次用1N HCl、0.5N HCl和无水乙醇洗涤，即得纯产品。