[其他]新的酰胺类化合物的制备方法和应用

说明书

本发明涉及苯氧基脂肪羧酸和氨基羧酸之间生成的新的酰胺化合物和由该酰胺作为有效成分所构成的除草剂。

已知苯氧基脂肪羧酸具有除草活性。R.Pokorny首先合成2，4-二氯苯氧基醋酸〔J.Amer.Chem.Soc.，63卷1768页（1941）〕。后来，发现了它对于植物的活性，并认识到它具有选择性的除草活性〔Nature，155卷498页（1945）〕。

后来的参考文献书目指出，2，4-二氯苯氧基醋酸（往往简称2，4-D，下同）可抑制甜菜和三叶草根部的生长，同时对于小麦的生长具有轻微的抑制作用，由于它对于不同类型植物具有不同的毒性敏感性，所以2，4-D具有实际的重要性。

2，4-D的合成促进了许多具有相似骨架的苯氧基脂肪酸类化合物和它们的衍生物的研究，并具它们中有一些已得到实际的承认。这些苯氧基脂肪羧酸类和它们的衍生物的研究是以变化或更改下述基团为目标：（a）苯氧基，（b）脂肪基和（c）羧基。例如苯氧基（a）的变化或更改包括连接氯原子位置或氯原子数目的变化，引入甲基或氯代苯氧基或被氯或三氟甲基取代的吡啶氧基。例如脂肪基（b）变化或更改包括亚甲基转变成1，2-亚乙基、亚乙基或三亚甲基。例如羧基（c）的变化或更改包括羧基转变成-OSO₃Na基、-OH基、-COSC₂H₆基或酰胺基。

这些早期的研究和努力将在下面加以具体的讨论。

Nature，155，497页（1945）叙述β-吲哚醋酸或α-萘基醋酸在275克/10英亩剂量时不会使燕麦、小麦、大麦和黑麦枯萎，但使田芥菜、欧蓍草和车前草枯萎。进一步发现2，4-D和4-氯-2-甲基苯氧基醋酸的活性比α-萘基醋酸强，并且4-氯-2-甲基苯氧基醋酸可抑制野毛莨、藜、珍珠菊和野罂粟的发芽和生长，在110克/10英亩的剂量时使田芥菜、野毛莨和菥枯萎而不伤害谷类和燕麦属植物。

Nature，155，500页（1945）报道4-氯-2-甲基苯氧基醋酸使毛莨、木贼和匍匐蓟枯萎，但不损伤玉米、荨蔴和欧洲蕨。

Botanical    Gazette，108，301页（1947）描述了（包括2，4-D）的各种芳氧基醋酸对叶的处理结果。已使用于兰蔷薇（Blue    rose    rise）、大麦、小麦、甜菜、玉米、荞麦、三叶草、油菜、小罗卜和豆类等作物。但文献没有描述芳氧基醋酸类的酰胺类化合物。

Agricultural    and    Food    Chemistry，4，690页（1956）描述了2，4-二氯苯氧基-2-丙酸与氨基丙酸、天冬氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、苯基氨基丙酸和苏氨酸的酰胺对于有用的庄稼例如玉米、大麦、黄瓜、向日葵和黄豆的生理活性。特别是它叙述了氨基丙酸酰胺、亮氨酸酰胺和苏氨酸酰胺使阔叶庄稼例如黄豆、向日葵和黄瓜差不多完全枯萎，并使窄叶庄稼例如大麦和玉米的生长受到不同程度的抑制，而天冬氨酸酰胺、甲硫氨酸酰胺和苯基氨基丙酸酰胺对于阔叶或窄叶庄稼显示微弱的影响或没有影响。

Agricultural    and    Food    Chemisfry，7，118页（1959）叙述了苯氧基醋酸，例如2，4-D，或苯氧基丙酸，例如2，4-二氯苯氧基丙酸和这些母体化合物的对-甲苯磺酰胺、对-氨基苯甲酰胺和对-氨基水杨酰胺通过叶的处理对于有用农作物（例如玉米、大麦、黄瓜、向日葵和黄豆）的影响。特别发现对-氨基苯甲酰胺和对氨基水杨酰胺类的活性相当于或稍差于上述母体化合物。

Journal    of    Organic    Chemistfry，17，891页（1952）提供了关于2，4-D与下述化合物的酰胺合成的方法：左旋-或消旋-丙氨酸、左旋-、右旋-或消旋-天冬氨酸、左旋-或消旋-谷氨酸、甘氨酸、消旋-组氨酸甲酯、左旋-或消旋-亮氨酸、消旋-异-亮氨酸、左旋-，右旋-或消旋-甲硫氨酸、左旋-、右旋-或消旋-苯基丙氨酸、左旋-或消旋-脯氨酸、消旋-丝氨酸、消旋-苏氨酸、消旋-色氨酸、消旋-缬氨酸、左旋-胱氨酸、左旋-或消旋-赖氨酸和消旋-酪氨酸甲酯。该篇论文报告了这些酰胺类化合物对于西红柿生长控制影响的检查结果，并叙述了右旋-天冬氨酸酰胺、右旋-甲硫氨酸酰胺和右旋-苯基丙氨酸酰胺不能导致西红柿形成的变化，但另一些酰胺能导致西红柿形成的变化。