[其他]新的杀菌剂

说明书

本发明是关于通式Ⅰ的新杀菌盐及其制备方法。

式Ⅰ中

R¹代表含有1到6个碳原子的直链或支链烷基，

R²代表氢或含有1到6个碳原子的直链或支链烷基，

X代表囟素或氢，

Y代表含有1到10个碳原子的任意取代的烷基或芳基磺酸分子。

作为各种农业化学制剂中的活性成分，O-甲基-N-2-苯并咪唑基氨基甲酸酯（后文中称之为多菌灵）和O-甲基-N-（1-丁胺甲酰基-2-苯并咪唑基）氨基甲酸酯（后文中称之为苯菌灵）是众所周知的有效杀菌化合物。

同样已知的是，多菌灵的一些酸加成盐也有杀菌作用（GB    No.1195180，DE-OS3138571）。多菌灵的已知盐可以举出盐酸盐（Pestic.Sci.7p91（1976）]、硫酸盐和硝酸盐。迄今已知的多菌灵盐的水溶液被稀释到有杀真菌或抑制真菌作用的程度时，其酸性不足以维持多菌灵的溶解状态，所以配制喷雾液时，还要在水中加酸，然后将多菌灵盐溶于所得液体中。得到的喷雾液的PH值必须经常保持在4以下，但实际应用的PH范围是3到3.2。这类喷雾液的植物毒性主要是由其酸性而不是由多菌灵产生的，其另一个缺点是，多菌灵一类的酯通常在PH＝3时分解更快，结果是喷雾液的杀菌活性明显下降。

使用强酸性喷雾液会引起腐蚀和污染问题，为了减少这些问题，必须在已知的多菌灵盐中加入腐蚀抑制剂。

我们发现，以多菌灵及其衍生物为原料，可以通过简单的成盐方法来制备通式Ⅰ的新盐，这与用异氰酸酯（USP3631176）或用光气和丁胺（USP4086246）进行氨基甲酰化的方法是不相同的。本发明的新盐表现出与苯菌灵同等程度的杀菌活性。

我们进一步发现，通式Ⅰ的新的酸加成盐具有很好的水溶性，与已知的多菌灵盐不同，它们的溶液是稳定的，而且稀释时不需要另外加入酸。因此，使用通式Ⅰ的新盐可以消除使用已知的多菌灵盐而伴随的植物毒性和污染问题。

本发明的通式Ⅰ的新盐可用本身已知的方法由多菌灵或其衍生物制备，例如使通式Ⅱ的化合物

（式中R¹、R²和X同上所述）与含有1到10个碳原子的任意取代的烷基或芳基磺酸反应并任意地用本身已知的方法回收从反应混合物中得到的通式Ⅰ的盐。一些较佳的实施方法如实施例1到8中所述。

通式Ⅰ的化合物在很低浓度时就可以抑制植物致病真菌的繁殖和生命功能，它还能用作木材防腐剂。下列种属的植物致病真菌和使木材腐败的真菌的繁殖能被新化合物所抑制：疣顶单胞锈菌、葡萄孢属灰质、曲霉属尼日尔、芽霉菌属出芽短梗孢糖、Serpula    lacrymans等等。

含有通式Ⅰ的新化合物的农业化学制剂能够成功地用于防治葡萄、蔬菜和水果、大豆、花生、豆类、观赏植物等由上述真菌引起的植物病害。

通式Ⅰ的化合物能以复合制剂形式或以同时使用的方式与其它已知的杀菌剂合用。

可以合并使用的杀菌剂有硫磺、氨基甲酸酯类化合物[代森锌、代森联（methiram）、代森锰锌等]、杂环化合物｛如phenarimol[α-（2-氯苯基）-α-（4′-氯苯基）-5″-嘧啶基甲醇]、苯菌灵、8-羟基喹啉-硫酸盐、多菌灵、克啉菌、bupirimat[2-乙基-氨基-6-甲基-5-N-丁-4-基-二甲基氨基磺酸酯]等｝，或chymoxanyl[5-氰基-N-（乙氨羰基）-甲氧亚氨基乙酰胺]、metalaxyl[D，1-N-（2，6-二甲苯基）-N-（2′-甲氧乙酰基）丙氨酸甲酯]、efozit-aluminum[三（O-乙基膦酸氢酯）铝]、2-氰基-N-环己基-氨基甲酰基-2-（甲氧亚氨基）-乙酰胺、甲基托布津。

通式Ⅰ的化合物可制成常用制剂（formulation），如可湿性粉末（WP）、水悬浮液（FW）、水溶性复合制剂（WSC）。

实施例1

O-甲基-N-2-苯并咪唑基氨基甲酸酯的甲磺酸盐