[发明专利]取代苯基脲的制备方法

说明书

本发明涉及一种制备三取代N-苯基脲的新方法，以及用这种方法制得的产品。

某些苯环上有取代基的N-苯基脲在作为除莠剂-无论是全除莠剂或者是对某些作物有选择性的除莠剂-的使用方面是已知的。具体可以举出N-（4-氯苯基）-N′，N′-二甲基脲（灭草隆）、N-（3，4-二氯苯基）-N′，N′-二甲基脲（敌草隆），N-（4-异丙基苯基）-N′，N′-二甲基脲（异丙隆）、N-（3，4-二氯苯基）-N′-甲基-N′正丁基脲（草不隆）、N-（3-氯-4-甲氧基苯基）-N′，N′-二甲基脲（绿麦隆）、N-（3-氯-4-甲氧基苯基）-N′，N′-二甲基脲（甲氧隆）、N-（3-三氟甲基苯基）-N′，N′-二甲基脲（伏草隆）和N-（3，4-二氯苯基）-N′-甲基-N′-甲氧基脲（利谷隆）。

由于使用量很大，这些化合物必须用工业方法生产。应用最广泛的方法是由适当取代的苯基异氰酸酯与合适的N，N-二取代苯胺起反应。这个方法给出的结果（产率，产物的纯度）一般还是可以接受的。然而，该生产程序涉及相应的苯基异氰酸酯的制造，这经常地是通过光气作用于相应的苯胺而完成的。由于光气的浸蚀性及毒性，此反应要求一种具备许多安全措施的装置和大量的相应投资。另外，甚至在这样的条件下，泄漏的危险也并不等于零，总是在制造场所构成威胁，而且威胁环境。

为了避免这种不利情况，已有人建议在有醇或酚存在时应用相应的苯胺作用于尿素，然后在第二步中，用二甲胺气体反应，并移去形成的氨，这样来制造N-苯基-N′，N′-二甲基脲、灭草隆和敌草隆。

另一已提出的方法是使这三种试剂一起反应，但这需用第四种试剂，即不对称二甲基脲，且该反应要在熔融的介质中完成，从而产率为70%左右。要进行经济上有利的生产，这种产率显然是不够大的。

为了适应对属于此类型的某些除莠剂的日益增长的要求，就需要找到一种具备双重优点-既能提供高产率和高纯度的产品，又对生产人员或环境都没有威胁-的方法。

本申请公司已经肯定地发现，用一种不使用光气的新方法来达到这一双重目的是可能的。

更明确地说，本发明是关于制备三取代N-苯基脲的一种方法，在此方法中，是使相应的苯胺、对于苯胺的摩尔比至少为1.1的尿素以及相应的二级胺一起在非羟基溶剂介质中反应，反应温度在130℃和250℃之间，反应过程中不断移走形成的氨，反应按下式进行：

其中：

X是在3和（或）4位上的卤原子，最好是氯或溴，

n是整数0、1或2，

R是具有1到4个碳原子的烷基，它可以被任意卤 代，或是具有1到4个碳原子的烷氧基，R在苯环的3或4位上，

P为整数0或1，最好是满足n+p至多等于2，

R₁和R₂彼此可以相同或不同，它们各为具有1到4个碳原子的烷基，或者其中一个是具有1到4个碳原子的烷基，另一个是具有1到4个碳原子的烷氧基。

起始的苯胺最好选自如下一组化合物：对氯苯胺、3，4-二氯苯胺、3-氯-4-甲基苯胺、对位枯胺、3-氯-4-甲氧基苯胺和3-三氟甲基苯胺。

尿素的用量是过量的，它对于起始的苯胺的摩尔比至少为1.1，最好是1.25到2。

在N，N-二烷基胺的式子中，基团R₁和R₂中至少有一个是甲基时是有利的。R₁和R₂最好均为甲基。

本反应在溶剂介质中进行，它由分子式中不含有羟基的惰性有机溶剂组成，可以使用以下的极性或非极性溶剂，例如：酰胺，如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺;酮，例如环己酮;脂肪烃，它可以任意地被氯化;或芳香烃，它可以任意地被卤化，如甲苯或氯苯，特别是单氯苯、邻二氯苯和1，3，5-三氯苯。

溶剂中试剂的浓度可以在很宽的比率范围内变动，例如从5到80%。这决定于溶解度，从而决定于试剂和溶剂的性质。已观察到当浓度为15到60%时可以产生较好的效果。

本反应在加热条件下进行，反应温度在130℃和250℃之间，最好在160℃和225℃之间。在较低的温度下反应速率不够大，但若温度过高，则在工业上难于控制各种条件，因而是较为不利的。

本发明的反应过程可在大气压下，在良好的条件下进行。然而由二烷基胺的分压或由内部反应温度的升高所产生的超压而造成的超压能减少反应时间，此超压一般可达10个大气压。

在上述条件下，氨气是在形成时被随时移走的。

连续的操作是可能的，一次操作的母液可用于下次操作。

实施例1：