[其他]锑精矿制取焦锑酸钠的湿法工艺

说明书

本发明涉及一种制取焦锑酸钠的湿法工艺方法，特别是直接用锑精矿制取适用于作电视机玻壳等高级玻璃澄清剂、搪瓷原料、阻燃剂及炼制精锑原料的焦锑酸钠。

本发明技术领域的现有技术，是以三氧化锑为原料利用火法或湿法工艺生产焦锑酸钠，火法流程用硝酸钠作氧化剂，产生氮氧化物，污染环境，且设备复杂，本发明专利申请人于1985年4月1日申请的申请号为85102490的“一种制取焦锑酸钠的湿法工艺”，也是以三氧化锑为原料，以双氧水为氧化剂，生产成本较高。

三氧化锑是以火法工艺生产的金属锑为原料采用间接法生产的火法工艺处理硫化锑矿石，产生的二氧化硫烟气难以治理，污染环境。火法处理多金属硫化锑矿，如高铅、高砷、高硒硫化锑矿很难进行铅锑、砷锑、硒锑分离，产不出供生产三氧化锑的金属锑，湿法浸出一电积工艺生产金属锑。电耗高，碱雾大，因而用三氧化锑生产焦锑酸钠工艺流程长，环境污染严重，成本高。

本发明的主要目的是缩短冶炼流程，降低焦锑酸钠的生产成本，直接由锑精矿生产焦锑酸钠。

本发明的另一目的，是实现多金属硫化锑精矿的铅锑、砷锑、硒锑分离，探索出处理多金属复杂硫化锑矿的有效方法，并减少现有锑冶炼工艺的环境污染，生产出供金属锑生产的焦锑酸钠。

权利要求1的技术特征，是实现本发明目的的有效方法，高铅、高砷、高硒硫化锑精矿，或单一硫化锑精矿或这些锑精矿的混合物。经硫化钠水溶液浸出后，锑从矿石中转化为可溶性的锑化合物，然后与脉石、废渣进行液固分离。

硫化钠是最有效的浸出溶剂，为防止硫化钠水解，加入少量氢氧化钠组成浸出液，在常压下，当浸出温度为60～130℃，最好是80～110℃时，浸出速度快，选择性好，硫化钠不与脉石反应，铅硒及以毒砂存在的砷都不溶于硫化钠中而富集在残渣里，锑从矿石中转化为可溶性锑化合物，浸出经0.2～4小时，最好是0.5～1.5小时后锑的浸出率达99.5%以上，再与脉石、废渣进行液固分离。

浸出液中，硫化钠的浓度为30～160g/L，最好是50～100g/L，氢氧化钠浓度为5～50g/L，最好是10～20g/L，硫化钠与氢氧化钠的重量比为1.5～10    1，最好是2～5    1。

本发明工艺的第二步，是可溶性的锑化合物在有催化剂存在的条件下，鼓入氧气或空气，使其氧化成不溶性的焦锑酸钠，然后与液相分离，并经洗涤、干燥得到焦锑酸钠产品。

可溶性的锑化合物鼓入氧气或空气时，采用外部加热和鼓泡方法，鼓泡氧化的温度控制在80～130℃，最好是85～110℃。

鼓泡氧化时，加入适量的催化剂是本发明的重要特点，催化剂是水溶性铜盐、或水溶性锰盐、或酒石酸、或碱土金属的酒石酸盐、或苯二酚、或是它们中的至少二种的组合物。

水溶性铜盐可以是氯化铜或硫酸铜，可溶性锰盐是硫酸锰，苯二酚可以是对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚。

催化剂的添加量为锑精矿重量的0.5～2%。

本发明由于实现了铅锑、砷锑、硒锑分离，为处理多金属硫化锑矿提供有效途径，同时本发明工艺的流程短、生产成本低，硫可以硫化物形态回收，而无二氧化硫等有害气体放出，消除了环境污染，有较高的经济效益和社会效益。

下面是本发明的实施例：

例1

含锑为17%、含铅23%的脆硫铅锑矿600克，加入由硫化钠浓度为90g/L、氢氧化钠浓度为18g/L组成的浸出溶剂1500毫升，在90℃的温度下搅拌浸出1小时，趁热过滤得可溶性锑化合物溶液，往此溶液中加2克苯二酚，0.5克硫酸铜，少量酒石酸，鼓入空气氧化，控制温度在90℃左右，6小时后，溶液锑浓度降至0.58g/L，趁热过滤、洗涤、干燥得焦锑酸钠，经化学分析及X衍射检测：产品含锑48.0%，氧化钠12.48%，结晶水21.62%，铅0.0041%，铁0.0089%。

例2

含锑17.65%，含硒0.013的高硒硫化锑精矿400克，加硫化钠浓度为90g/L，氢氧化钠浓度为20g/L的溶剂1.5升，90℃浸出1小时，过滤后加入苯二酚2克，硫酸锰、碱土金属酒石酸盐适量，在95℃温度下，鼓入空气氧化浸出液7小时后，过滤、干燥所得焦锑酸钠产品含锑48.15%，氧化钠12.52%，结晶水21.15%，铅0.0011%，砷0.0003%，硒＜0.0001%。

例3

用含锑47.8%的硫化锑精矿200克，加入硫化钠浓度为90g/L，氢氧化钠浓度为15g/L的溶剂1100毫升，常压下控制温度为90℃，搅拌浸出30分钟，趁热过滤，加苯二酚2克，硫酸铜0.5克，在95℃温度下鼓入空气氧化，7小时后，过滤、洗涤、干燥得纯度很高的焦锑酸钠产品含锑48.12%，含氧化钠12.79%，结晶水21.5%，铁0.0084%。