[发明专利]含有二氯乙烯基取代的环丙烷羧酸苯氧苄基酯衍生物的杀虫组合物

说明书

本发明涉及含有一种以上的分子式为（Ⅰ）的拟除虫菊酯活性组分的杀虫组合物及其使用方法，活性组分及其制备方法。

在本专利说明书中，涉及到用“α”表示的手性碳原子的取代基的空间结构时，分别使用“S”和“R”。和碳原子“1”的取代基的空间结构相关的、与环丙烷环上的碳原子“3”相连接的取代的位置特性分别用“顺式”和“反式”表示。与碳原子“1”相连接的取代基的绝对空间结构分别用前缀“1R”和“1S”表示。

在本专利说明书中，各种对映体和对映体对分别用下述缩写表示：

Ia    1R顺式S与1S顺式R的混合物

Ib    1R反式S与1S反式R的混合物

Ic    1R顺式R与1S顺式S的混合物

Id    1R反式R与1S反式S的混合物

If    1R顺式S

Ig    1R反式S

Ih    1S顺式R

Ii    1S反式R

已知具有分子式（Ⅰ）的拟除虫菊酯（俗称赛波米司林-Cypermethrine）属于合成拟除虫菊酯中的最有用的一族，可用做杀虫剂（匈牙利专利170，866号）。这些化合物的制备方法如下：在碱存在下，用间-苯氧基-苯甲醛氰醇与相应的环丙烷羧酸氯化物反应[Pestic.Sci.6，537-…（1975）]。用这种方法得到的产品含有8种立体异构体，即：四种对映体对的混合物。当混合物中对应的反式与顺式环丙烷羧酸氯化物的比例为60∶40时，产品混合物中含有18-19%对映体对Ia，21-22%对映体对Ic，26-27%对映体对Ib，33-34%对映体对Id。

按照先有技术，赛波米司林的不同立体异构体显示出不同的生物活性。通常可以认为：顺式环丙烷羧酸分子的活性高于相应的反式衍生物分子的活性（Pest.Sci.7，273（1976））。

在各种拟除虫菊酯的对比生物试验中[Pest.Sci.9，112-116（1978）]对顺式和反式立体异构体-包括赛波米司林立体异构体对-共同进行了评价。

用家蝇L和豆类蜗状猿叶虫进行了对比试验。关于反式异构体的氯衍生物，公开了IR反式S（Ig）和1R反式R的活性数据。该数据表明：1R反式S异构体具有很强的活性，而1R反式R异构体只有很低的活性。[根据试验，对应于100份生物里斯米司林（bioresmethrine），上述二种异构体对家蝇的活性分别为1400和81，对蜗状猿叶虫的活性分别为2200和110]。随后，还公开了这两种被试验的异构体混合物的活性要比计算值低。这是因为异构体表现出的拮抗作用大于所期待的协合作用的缘故。混合物对家蝇和芥末甲虫的拮抗作用率分别为1.42和1.46。

该实验和反式异构体及其混合物的发表的结果是促进了人们研究生物活性基本情况的兴趣，并把研究工作集中到顺式活性衍生物及其混合物方面。这导致a米司林[含氯衍生物的1R顺式S和1S顺式R异构体混合物（Ia）]和癸米司林[含溴衍生物的1R顺式S异构体（If）]的开发。

已公布的还有含溴衍生物的类似的数据，它对芥末甲虫的拮抗作用率为1.48。

本发明的一个方面是提供含有一种以上活性组分的、对环境无害的协合杀虫组合物。其特征在于含有分子式为（Ⅰ）的合成拟除虫菊酯0.001至99%（重量）-即在8种可能的异构体中，实质上只含有1R反式S和1S反式R的对映体对（Ib）-任选地与含量最多到100%（重量）的一种或数种活化剂和辅助剂，特别是抗氧剂，稳定剂，润湿剂、乳化剂、分散剂、防沫剂、稀释剂和/或填充剂掺合。

在本发明这一方面的一个推荐的实施方案中，提供一种含有纯度不低于95%的异构体混合物的杀虫组合物。

该异构体混合物是一种新的结晶物质，其物理化学数据公开在本发明的实施例中。

本发明以异构体混合物（Ib）具有有效的和方便的生物性质这一公认的事实为依据。即使考虑到对分子式为（Ⅰ）的拟除虫菊酯已完成大量的实验工作，并且公布了许多有关的专利和专利说明书，这一点仍是出人意料的。

再者，本发明还以公认的下述事实为依据。即，使用1R反式S异构体Ig（是分子式为（Ⅰ）的化合物中活性最高的反式异构体）和1S反式R异构体Ii（是剩下的7种异构物中活性最低的异构体）的组合物，没有观察到先前公布的异构体对的拮抗作用。

况且当使用组合物时发现协合效应大于纯Ig和Ii异构体的加和效应。