[其他]含多种活性组分的拟除虫菊酯的组合物

说明书

本发明涉及含有多种拟除虫菊酯活性组分的杀虫组合物及其用途。还涉及这种活性组分及其制备过程。

在本说明书中，与“α”表示的手性碳原子相关的取代基的立体构型分别用“S”和“R”表征。“顺式”和“反式”的名称分别标志着与环丙烷环的碳原子“3”相连的取代基的位置。环丙烷环的碳原子“3”是与碳原子“1”的取代基的立体构型有关。与碳原子“1”相连的绝对立体构型分别用词头“1R”和“1S”表示。

在本说明书中，各种对映体和对映体对用下述略语表示：

Ⅰa：1R顺式S和1S顺式R的混合物

Ⅰb：1R反式S和1S反式R的混合物

Ⅰc：1R顺式R和1S顺式S的混合物

Ⅰd：1R反式R和1S反式S的混合物

Ⅰf：1R顺式S

Ⅰg：1R反式S

Ⅰh：1S顺式R

Ⅰi：1S反式R

由通式（Ⅰ）的化合物：

可以获得下述商品化的化合物：

-通式（Ⅱ）的“腈二氯苯醚菊酯”含有所有的同质异构体;

-通式（Ⅱ）的“α米司林”只含1R顺式S和1S顺式R同质异构体;

-分式（Ⅲ）的“δ米司林”只含1R顺式S同质异构体。

选择可能的同质异构体是以杀虫效果为基准，根据试验的结果进行的（特别是依据在家蝇类昆虫上所进行的试验），某些同质异构物证明它们在某些昆虫上的毒性高而显著，并且明显地趋向于向市场投放生命力最强的同质异构物，同样明显地趋向于合成这种生命力最强的同质异构物。〔Pest.Sci./7，273-（1976）〕

众所周知，通式（Ⅱ）的拟除虫菊酯（其类名为“腈二氯苯醚菊酯”）属于合成拟除虫菊酯重要的类族，它如同杀虫剂一样有用（匈牙利专利No.170，866）。这种化合物可以在有碱的情况下，通过m-苯氧基-苯甲醛氰醇和环丙烷羧酸氯化物反应而成〔Pst.Sci.6，537-…（1975）〕。这样获取的产物是由8种立体异构物组成，即是由一种4个对映体对的混合物组成。假如使用的是一种反式和顺式的比例为60∶40的环丙烷羧酸氯化物的混合物，那么这种混合物包括18～19%的对映体对Ⅰa，22%的对映体对Ⅰc，26～27%的对映体对Ⅰb以及33～34%对映体对Ⅰd。

根据先有技术，“腈二氯苯醚菊酯”的立体异构物显出不同的生物活性。通常认为含有顺式环丙烷羧酸的分子活性比起相对应的反式衍生物的分子活性要强〔Pest.Sci.7，273（1976）〕。

在各种拟除虫菊酯的对比生物试验中〔Pest.Sci.9，112～116（1978）〕，曾对顺式和反式的立体异构物（包括腈二氯苯醚菊酯的立体异构物对）进行过评述。

比较试验是在家蝇中的L属和Phaedon    cochleariae中的Fab属进行的。我们注意到从反式同质异构物衍生出的氯衍生物，发现了1R反式S（Ⅰg）和1R反式R的活性数据。上述的数据表明（尽管1R反式S的同质异构物具有很强的活性），1R反式R同质异构物要弱得多〔根据试验表明，右旋反苄呋菊酯（100）在家蝇上的活性为1400和81，在Phaeto    cochleariae上为2200和110〕。我们在以后揭示了两种参加试验的同质异构物的混合物的活性要比计算值低。因而，这种同质异构物出现一种消效作用而不是所期望的增效作用。在家蝇和芥末甲虫上其消效率分别为1.42和1.46。

由于上述的试验和一些出版物，使得反式同质异构物及其混合物的生物兴趣趋于暗淡，研究被集中到活跃的顺式衍生物及其混合物上。这就导致了α米司林〔氯衍生物1R顺式S和1S顺式R（Ⅰa）的同质异构物的混合物〕的发展，并且导致了癸米司林〔只包含溴衍生物1R顺式S同质异构物（Ⅰf）〕的发展。

为此，我们已经知道了几种从已知的腈二氯苯醚菊酯类的同质异构 物的混合物提取顺式同质异构物的混合物的制备方法。