[发明专利]聚合溶剂的净化方法

说明书

本发明是关于聚合溶剂，特别是在齐格勒-纳塔（Ziegler-Natta）催化剂存在进行烯烃聚合用的溶剂的净化方法。

聚合溶剂，在其用于使用齐格勒-纳塔催化剂进行烯烃聚合之前进行净化是极其重要的，因为齐格勒-纳塔催化剂可被各种有毒组份，例如溶剂中含有的极性化合物作用而失去活性。因此，其净化一般要用一种具有专门精心设计的蒸馏塔在严格控制的操作条件下进行。实际上还要使用一种吸附剂，将溶剂中阻止聚合的组份吸附。

尽管上述蒸馏净化过程是一种可取的方法在此过程中阻止聚合的组份可为给定的，并其含量保持恒定，但是，如果所含的阻止聚合的组份不是给定的，或其含量变化的话，则不能达到要求的净化程度。

另一方面，该方法使用一种吸附剂，需要极高的操作，因为吸附剂和其本身用量相比吸附量极少，并且，当阻止聚合的组份浓度较高时，该方法不能处理大量的聚合溶剂。再者，该方法在工业规模实际应用中还有另一问题，那就是分析是否有一些阻聚组份与处理的溶剂混合比较困难。这样，一直希望开发一种简单而又经济的净化方法。

本发明的一个目的是提供一种改进的在齐格勒-纳塔催化剂存在下进行烯烃聚合使用的聚合溶剂的净化方法。

本发明另一目的是提供一种在齐格勒-纳塔催化剂存在下进行烯烃聚合使用的聚合溶剂的净化过程，通过该过程很容易除去聚合溶剂中阻聚组份。

本发明提出下述溶剂净化过程，所净化的溶剂适用于在齐格勒-纳塔催化剂存在下烯烃的聚合。

一种改进的聚合溶剂（这里所说的溶剂是指在齐格勒-纳塔催化剂存在下进行烯烃聚合使用的溶剂）蒸馏净化过程包括：

聚合溶剂从多级蒸馏塔的烟囱式塔板下面一级进入。所说的烟囱式塔板要装在塔顶和塔底之间;

有机铝化合物从烟囱式塔板上面一级进入;

冷凝液从烟囱式塔板抽出;

冷凝液加热变成热蒸汽;

热蒸汽从烟囱式塔板或从高于烟囱式塔板但低于有机铝化合物进料塔板的某一级塔板通入，而净化的溶剂从塔顶排出，高沸物从塔底排出，从冷凝液中分出的高沸物从烟囱式塔板排出。

在附图中：

图1为适于实际采用的本发明蒸馏系统的具体过程。

图2为包括本发明过程的一种具体聚合过程的流程。

与本发明有关的齐格勒-纳塔催化剂对于熟悉该技术的人已为所共知。例如，在JohnBoor，Jr（AcademicPress）所著“齐格勒-纳塔催化剂和聚合反应”，以及刊物“MacromolecularSeience-ReviewsinMacromolecularChemistryandPhysics”c24（3），355～385（1984）和c25（1），57～97（1985）中这些催化剂均有所论述。本发明中可以用这种齐格勒-纳塔催化剂进行聚合的烯烃是那些最好有2～4个碳原子的烯烃，例如，乙烯、丙烯和丁烯-1。

对本发明使用的聚合溶剂没有特殊的限制，考虑到它与有机铝化合物的分离，聚合溶剂的沸点应在60-140°左右，例如，最好使用己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯或它们的混合物。

这些聚合溶剂不仅包括从市场上可以买到的纯度较高的溶剂，而且包括从聚合系统回收的聚合溶剂。在使用从聚合系统回收的聚合溶剂时，使用本发明的方法进行净化，最好予先将低沸物，如未反应的单体，即乙烯、丙烯、丁烯-1和/或类似物除去之后再用。

尽管对本发明使用有机铝化合物没有特殊的限制，但是可以使用三烷基铝，例如，三乙基铝、三丙基铝或三异丁基铝;一囱二烷基铝，例如一氯二乙基铝或一氯二丙基铝;烷基铝倍半卤化物，例如三氯二乙基铝;二卤烷基铝，例如，二氯乙基铝;硫酸烷基铝或它们的混合物。

根据本发明关于上述有机铝化合物的加入量，如果已知阻聚组份，从烟囱式塔板向上流动加入为阻聚组份1-6倍（摩尔）的有机铝化合物则足够，如果不知阻聚组份，则必须改变其加入量，以找出阻聚组份不再向上流动的条件。换言之，即将从蒸馏塔顶收集的不含任何有机铝化合物的馏份与含有已知阻聚组份的聚合溶剂进行性能比较，以测定阻聚合组份的含量，然后，加入为阻聚组份量1-6倍（摩尔）的有机铝化合物。

按本发明方法，为使烟囱式塔板下面的塔板操作更有效，将塔顶排出的部分净化的溶剂通入塔顶下面紧邻的塔板和烟囱式塔板进行再循环，或从烟囱式塔板下面紧邻的塔板抽出部分蒸汽进行冷却，使蒸汽冷凝，然后将冷凝液进行再循环，均是可行的。