[其他]非水有机介质中含碘化合物的去除

说明书

本发明一般涉及一种从非水有机介质中，如从醋酸中，除去碘化物的方法。

本发明与去除碘化物的问题有关，这些碘化物典型地少量存在于一些非水有机介质中。其中特别关心的是醋酸中少量诸如碘代甲烷、碘化钠和碘化氢等碘化物的存在。这些碘化物污染对醋酸使用者能够产生很大的影响、这是由于当醋酸发生后面的化学转化时它能引起工艺过程困难。碘化物存在于醋酸中，往某些其它物质中加入醋酸也能导致这些物质的碘化物污染。

因此需要一种于经济上合情合理、工业上可接受的从非水有机介质中去除碘化物的方法，如从醋酸中除去碘化物。

到现在为止已经着作了某些从各种水溶液和非水介质中去除碘化物的探讨。就下面所论关系到从非水有机介质中去除碘化物的探讨来说，他们还没有找到在大规模工业过程中商业上可接受的方法。

对于某些特殊的离子交换树脂，已经指出使用离子交换树脂从某些液体或气流中去除碘和（或）碘化物。1973年11月13日公布的日本专利7437，762号中已经指出，在交换柱中使用一种H-型强酸阳离子交换树脂，如RSO₃H-型，（与具有季铵基团的阴离子交换树脂和自由基型具有叔胺基团的阴离子交换树脂组合）从水溶液或气体中除去碘和烷基碘。

美国专利3，943，229号指出使用某些交联丙烯阴离子交换树脂从气流中除去碘和碘的化合物。在美国专利4，238，294号中，使用各种离子交换树脂从某些羧酸溶液中去除重金属离子，并且有一些实例中消除卤素值主要是通过使用强碱性阴离子交换树脂。

同样，如F.Cejnav，Jad.Energ.18（6），199（1972）所指出，已证明大孔的苯乙烯-二乙烯苯共聚物在从空气中吸收碘代甲烷是有效果的。

也已经指出过使用银浸过的载体。如在HingoranietalChemEng.World，12（5）59-60，1977中所讨论的，已经指出一种用浸在硝酸银溶液中的方法制备的浸银凝胶型离子交换树脂在吸收水溶液介质中的碘和碘代甲烷是有用的。在Don-neretalKerntechnik，14（1），22-8（1977）和美国专利3，658，467号，也已指出用银离子填充过的分子筛对于从气流中除去碘代甲烷是有用的。同样，在美国专利3，838，554号中，已说明用硝酸银浸过的硅石交换柱在气相中去除碘代甲烷是有效的。

美国专利4，088，737中叙述使用银交换沸石除去废气中的碘，而后面沸石的再生是用氢气除去碘，这种再生时除去的碘再在铅沸石上吸收。

西德专利2，645，552号讨论了气相中去除碘代甲烷的另一种方法，这里使用了一种表面积为5-250m/g的，用水和三亚乙基二胺的混合物浸过的陶磁材料。

使用含碳物质从水溶液中除去碘或碘的化合物已经知道很长时间了，例如美国专利1，843，354号讨论过。使用带有三亚乙基二胺的炭除掉碘代甲烷，在Bonhateetal，Proc.CleanAirCoru.，114-119，1972中讨论过;使用用KSCN和SnI浸过的活性炭在J.Nucl.Sci.Technol.9（4）197，（1972）中指出过。

由Rohm和Haas发表的注明日期是1978年9月的技术公报中指出：大孔树脂15（Amberlyst.15），一种具有大网络多孔结构的强酸树脂用于从冰醋酸中除掉氟离子。在同一公报中也表明大孔树脂15可转变成其它的形式，如用常规离子交换过程的标准技术可变成钠、钾和钙的形式。

按照本发明的一个目的，这里提供一种从非水有机介质中除掉碘化物的方法，这种方法包括使含有上述碘化物的介质与一种离子交换树脂接触。这种离子交换树脂的特征是，它是大网络的强酸性阳离子交换树脂，在有机介质中稳定，其转变成银或汞型的活性部位至少已有百分之一。在本发明的具体实施之中，非水有机介质是醋酸。

按照本发明的另一个目的，这里提供一种大网络强酸性阳离子交换树脂，其转变成银或汞形式的活性部位至少已有百分之一。

按照上面的讨论，本发明提供一种从非水有机介质中除掉碘化物的方法。这些介质可以是有机酸、醇、醚、酯等等。一个特别重要的介质是醋酸。由“非水”这个词，显然它意味着在值得注意的限度上水不能存在，因此典型地、水的存在不能超过其在要被处理的有机介质中的溶解度，例如，当醋酸按本发明处理时，水的含量按重量比一般不多于大约0.15%。