[其他]萘的酰化

说明书

在专利和技术文献中，有许多关于在任一种弗里德尔-克拉夫茨催化剂存在下进行β位有取代基的萘的弗里德尔-克拉夫茨型酰化的一般评述。这种论述被具体的实验证实，可以使用在硝基苯或氯代烃中的三氯化铝或二氯化锌催化剂。或者，最好使用氟化氢存在下的三氟化硼。

在有代表性的上述参考文献中，没有鉴定酰基在萘环上的取代位置，或者没有提供充分的6位定向选择性。使用公开技术能够大规模生产方案。

我们的工作包括研制用于生产聚酯、药物和其它贵重化学品的芳烃单体的母体。我们感兴趣的是以高转化率及高定向选择性获得几乎全部是6-酰基-2-萘酚和相应的6-酰基-2-取代基萘。

文献检索可提供下述相应的先有技术：

在日本公开昭和54〔1979〕年-135756号中，Yasui等人描述了2-烷基-6-酰基萘的制备方法：用2-烷基萘和酰氟做原料，在氟化氢中，用三氟化硼做催化剂，或用三氟化硼做催化剂-溶剂。在权利要求书中指出反应进行温度为-50℃至+100℃。不过，公开的原文部分解释说：在约-10℃至+10℃温度范围以外，收率和6-2-位选择性明显下降。

Eiglmeier在美国专利4，082，807号中指出：2-甲氧基萘在无水氟化氢中与双烯酮在-25℃至-35℃进行酰化反应，得到1-乙酰乙酰基-2-甲氧基萘收率为88%。

还有一些参考文献涉及到萘及其α取代衍生物的弗里德尔-克拉夫茨酰化反应。包括：

Alvarez在美国专利3，758，544号和美国专利3，873，594号中指出：在常规的惰性溶剂中，例如氯代烃中，2-甲氧基萘与乙酰氯的弗里德尔-克拉夫茨酰化反应，只能得到很低的收率。他发现：1位的氯化是改进相应的6-乙酰-衍生物收率的必要条件。在引用的专利中，无水氟化氢被认为是典型的、但不是最佳的弗里德尔-克拉夫茨催化剂。

Muessdoerffer和Niederprum在1977年10月27日公布的德国公开专利2，616，986号的权利要求书中指出：酚和取代酚与酰氯在氟化氢存在下进行的酰化反应，生产4-酰基衍生物有高收率和高选择性。发明人公开了：2-萘酚和7-氯-2-萘酚可按照他们的发明方法进行酰化。但是，他们没有指出萘酚衍生物的酰化方法，他们也没有指出按照权利要求书中所述的方法能够生成出哪种类型的异构物。考虑到引用的其它先有技术，可以设想将生产1-酰基-2-羟基萘。

Lodwijk在美国专利3，803，245号中公开了2-甲氧基萘的酰化。使用在硝基苯中的三氯化铝催化剂，三氯化铝，二氯化锌和类似的弗里德尔-克拉夫茨催化剂。

“有机合成”第53卷第5页中指出：2-甲氧基萘在硝基苯中与乙酰氯的酰化反应收率为45～48%。

萘的弗里德尔-克拉夫茨酰化反应还可参考下述文献：

Kacer和Krause    美国专利1，841，445号

Kranzlein等    美国专利1，910，470号

Skraup    美国专利1，995，402号

Skraup    美国专利2，087，213号

Boese    美国专利2，214，117号

Lieber    美国专利2，287，110号

Mikeska和Lieber    美国专利2，288，319号

Lieber    美国专利2，307，891号

Lieber    美国专利2，353，053号

Johnson和Graber    美国专利2，683，738号

Alvarez    美国专利3，637，767号

Giorano和Casagrande    美国专利4，328，356号

Given和Hammick化学会志    1947年1237页

Bui-Hoi等有机化学杂志16卷，988-94页（1951年）

Gupta和Haksar    Agra    Univ.J.of    Res.，（Sci）第11卷，第2篇，165-6页，（1962年）

Arai四面体通汛，24卷，14期，1531-34页，（1983年）

Girdler等化学会志1966年，C（有机），181页

Harrison等药物化学杂志13卷，203页，（1970年）

以及下述的化学文摘参考文献

化学文摘CA    50卷    5625c号

化学文摘CA    50卷    7139e号