[其他]生产氯乙烯树脂的一种方法

说明书

本发明涉及生产氯乙烯树脂的一种方法，更确切地讲，涉及通过使用装有回流冷凝器的聚合反应釜，以高聚合反应产率生产堆积密度高、鱼眼少的氯乙烯树脂的一种方法。

在氯乙烯树脂生产中，通常为了提高生产率和节能而使用回流冷凝器。但伴随着也产生一些问题，例如：在回流冷凝器的冷却下的悬浮聚合反应常会造成树脂颗粒内部孔度增加并影响颗粒表面的光滑程度，由此得到的树脂装填性能变差造成堆积密度下降和鱼眼增多。而且因为使用回流冷凝器会造成在聚合反应的中、后期出现剧烈的冒泡现象。众所周知，树脂的堆积密度是与其加工生产率相关的一个性能，降低堆积密度会造成挤出机的生产量减小，从而降低了加工生产率。为改善聚氯乙烯的堆积密度，现已知的方法，如：可在聚合反应过程中加入氯乙烯单体（日本公开专利申请第97679/75号），可是用这种方法得到的氯乙烯树脂有很多鱼眼，而且留在树脂中的剩余单体也很难除掉。

同时，市场上对鱼眼少的氯乙烯树脂（以下简称PVC）需求已在逐年提高，而通常倾向是用相对较低增塑能力和高粘度的高聚物增塑剂（例如聚酯类增塑剂）进行鱼眼PVC的增塑是个悬而未决的问题。为了解决树脂的鱼眼问题，目前推荐的方法有：通过尽可能地改善单体液滴的分散-凝聚频率来防止因低分散频率导致低孔度颗粒的生成，或通过局部单体加聚反应来改善聚合体系中的颗粒均匀性，这是由于在聚合反应中、后期冒泡的抑制作用，在回流冷凝器中冷凝的单体参加了上层聚合物悬浮液反应的缘故。当用回流冷凝器时，聚合物悬浮液中含有从单体液滴产生的气体，经搅拌而造成所得到的颗粒均匀性低，同时由于在聚合反应的中、后期的冒泡现象，致使在聚合物悬浮液上形成一层浮动的似乳油状的聚合物颗粒层，其结果造成鱼眼增多。

此外，当冒泡现象严重时，会造成聚合物悬浮液溢流到冷凝器里及其管道中的现象，结果导致锈屑下沉而影响产品质量，而且也造成回流冷凝器的热传递能力下降，严重地影响生产过程的安全控制。

本发明的目的是提供一种通过使用装有回流冷凝器的聚合反应釜生产PVC的方法。它不存在上述普通生产方法的问题，而且生产得的PVC堆积密度高、鱼眼少。

本发明的另一目的是提供一种用高聚物增塑剂的低鱼眼PVC生产方法。

本发明还有一个目的是提供一种冒泡现象少的生产PVC的方法。从而可增加单体的投料量而不会出现悬浮液溢流到回流冷凝器里及其管道中的问题，而且又能缩短聚合反应所需的时间，所以本方法具有很高的生产率。

本发明的其它目的和特征将从下列说明书中显而易见的。

经过发明人的透彻研究，他们发现本发明的上述目的可通过采取加入一类特殊的非离子型表面活性剂、控制一定比例的水/单体比和聚合反应过程中改变聚合反应温度等措施而达到。

本发明涉及一种生产PVC的方法。其中，在氯乙烯单体和其它能与它共聚的共单体悬浮聚合反应时，通过使用在聚合反应釜气相部位或反应釜外面装有回流冷凝器的聚合反应釜，加入氯乙烯单体和其它与它能共聚的共单体重量0.001%-0.1%（重量）的、亲水-亲油平衡（HLB）值为6-14的一种非离子型表面活性剂，开始投料时水/单体比控制在0.8-1.0范围，第一阶段聚合反应进行到聚合物转化率不大于50%时，用比第一阶段聚合反应温度高3-10℃温度进行第二阶段的聚合反应，同时在聚合反应进行过程中连续或间断地添加入水，所加水量应不大于由聚合反应进行而产生体积收缩要补充的水量，以使聚合反应完成时水/单体比控制在1.0-1.4范围。

通常，用回流冷凝器时，树脂的堆积密度减小程度随着被回流冷凝器所带走热量（以下称Qrc）的增多而增加。而在本发明中，（1）控制开始投料时的水/单体比例较小（即增加了氯乙烯单体的投料量），（2）从低到高的改变聚合反应温度，这两个措施的目的都是提高聚合反应进行过程中产生的热量。加之由反应器的夹套所能带走的热量是有一定局限的。因此，必然会增加回流冷凝器的Qrc，结果这正与希望增加堆积密度的设想相反。但惊奇地，本发明者发现这两个技术措施虽能显著增大Qrc，但没有导致堆积密度的减小，而甚至可望能明显提高堆积密度。

而且，由于在反应体系中添加了HLB值为6-14的非离子型表面活性剂，因此增加了PVC颗粒表面对水的湿润性，所以能消除聚合反应中、后期的冒泡现象发生。同时由于聚合反应悬浮液的表面张力的降低，所以也能提高单体液滴的分散-凝聚频率（即使当聚合反应开始阶段就进行迴流冷凝器操作）。上面两因素的协同作用能使鱼眼奇迹般地减少。