[发明专利]含烃原料的加氢精制方法

说明书

本发明涉及含烃原料流的加氢精制方法。一方面，本发明涉及从含烃原料流中去除金属的方法，另一方面，本发明也涉及从含烃原料流中去除硫或氮的方法。同时，本发明还涉及从含烃原料流中去除可能会结焦的成分的方法。此外，本发明还涉及减少烃原料流中重组分数量的方法。

已知原油以及从煤、褐煤提炼或液化得到的产物，从焦油砂、页岩油得到的产物和类似的产物中可能含有难以加工的成分。举例来说，当这些含烃原料流内含有金属，如钒、镍和铁时，分馏这些含烃原料流将导致这些金属在重馏分，如拔顶原油和渣油中浓集。由于这些金属会使催化裂化，催化加氢或催化加氢脱硫等过程中采用的催化剂中毒，因此这些金属的存在会使重馏分的进一步处理变得困难。

存在的其它成分，如硫或氮，对于含烃原料流加工制备也是非常有害的。含烃原料流还可能包含另外的成分（如兰氏残炭），这种成分在催化裂化，加氢或加氢脱硫过程中很容易转变为焦炭。因此，最好应去除如硫或氮的成分和可能产生焦炭的成分。

还希望能减少在重馏分（象拔顶原油及渣油）中重组分的数量。这里所用的术语重组分是指具有高于约1000°F沸点温度的馏分。重组分的减少可导致产生更多的轻组分，这些轻组分具有较高的价值，而且更容易加工处理。

因此，本发明的主要目的是提供从含烃原料流中去除诸如金属、硫、氮和兰氏残炭并减少存在于含烃原料流中重组分的方法（根据含烃原料流的成分，在所述方法中，可以实现所述的一种或全部去除和减少，该法称为加氢精制）。这种去除或减少对随后的含烃原料流的加工处理提供了极大的好处。

根据本发明，含有金属（如钒、镍、铁），以及硫、氮和/或兰氏残炭的含烃原料流与由氧化铝，二氧化硅或二氧化硅/氢化铝构成的固态催化剂组合物接触。催化剂组合物还包括至少一种由周期表中ⅥB族，ⅦB族和Ⅷ族内选择的以氧化物和硫化物形式存在的金属。至少一种选自周期表中ⅡB族和ⅢB族的金属化合物的可分解化合物在含烃原料流和催化剂组合物接触之前与含烃原料流混合。含烃原料流（含有ⅡB族或ⅢB族可分解金属化合物）在氢的存在下，在适当的加氢精制条件下与催化剂组合物进行接触。在与催化剂组合物接触后，含烃原料流所含有的金属、硫、氮和兰氏残炭的浓度大大减少同时也减少了重质烃的含量。按照这种方法，从含烃原料流中去除这些成分，为含烃原料流在诸如催化裂化，加氢和进一步加氢脱硫过程中提供了改进加工性能。利用可分解的化合物可改善金属，主要是钒和镍的去除效果。

这里所用的ⅡB族包括锌、镉和汞，而ⅢB族包括钪、钇、镧、镧族元素和锕。

当催化剂组合物是新鲜的时候，或者在以后任何适当的时间内，将可分解的化合物添加进去。这里所用的术语“新鲜催化剂”指催化剂是新的，或用已知的技术再活化了的催化剂。假如所有的条件都保持不变，新鲜催化剂的活性会随时间的推移逐渐降低。可以相信，引入可分解的化合物将会延缓催化剂活性降低的速度，并在某些情况下会显著改善至少已部分作废或已部分失活的催化剂的活性。

由于经济上的原因，往往希望加氢精制过程中直到催化剂的活性降低到低于可接受的水平时才添加可分解的化合物。某些时候，通过增加工艺温度，使催化剂的活性保持不变。在催化剂的活性下降到不可接受的水平后，并且增加温度会有不利的影响时才加入可分解的化合物。根据实例Ⅳ的结果可以相信，这时加入可分解的化合物可使催化剂的活性显著增加。

本发明的其它目的和优点可从上述简要叙述及以下的权利要求书和本发明的详细叙述明显看出。