[其他]新型的氨基甲酸酯类衍生物杀虫剂

说明书

公知的杀虫剂化合物的衍生可构成一些新型的化合物，这些化合物具有改良的性能，例如，较大的残效性、对温血动物的较低毒性，并且仍保持其杀虫活性，不断地提供新型而实用的杀虫剂。特别是在氨基甲酸酯类杀虫剂方面的努力已获得了各种各样的新型的杀虫剂化合物，这些杀虫剂化合物在联邦德国专利DE3，205，195、欧洲专利说明书EP-113-317-A中以及R、福门等人（R、Fukutoetal）在《农业食品化学杂志》（J、Agr、Food    chem）第21卷、第5期（1973）和第26卷、第3期（1978）中已有叙述。这方面的进一步努力以及研究中所取得的有价值的成果使人们对改进后的氨基甲酸酯类杀虫剂的新一代杀虫剂的潜力重新感到兴趣。

本发是新型的杀虫剂氨基甲酸酯类衍生物，其结构式（Ⅰ）如下：

式中：R为H、C₁-C₄的低级烷基、苄基和酸的盐类。业已发现，新型氨基甲酸酸酯类的结构式（Ⅰ）中，COOR基团处于邻位、间位和对位，并表示羧酸官能团、羧酸盐官能团和羧酸酯官能团，则这种新型氨基甲酸酯类是高效杀虫剂。这些杀虫剂具有内吸性的杀虫活性，与虫螨威（carbofuran）相比，对温血动物的毒性大大地降低了，虽然这些杀虫剂是由该氨基甲酸酯类杀虫剂衍生而耒。

最佳结构式（Ⅰ）的化学物见那些其中R为H、C₁-C₄烷基以及酸的盐类，其中R为生成盐的阳离子，例如碱金属（如钠、钾）的阳离子;碱土金属的阳离子;锰、铜、铁、锌、钴、铅、银、镍、铵或者有机铵的阳离子，其中最佳的有机铵盐类被定为一种由一个带正电荷的氮原子接到1～4个脂族基（每个脂族基包含1～20个碳原子）上组成的基。在作为制备结构式（Ⅰ）苯甲酸的脂族铵盐例证的有机铵基中，那里是单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵、四烷基铵、单链烯基铵、二链烯基铵、三链烯基铵、单炔基铵、二炔基铵、三炔基铵、单链烷醇铵、二链烷醇铵、三链烷醇铵、C₅-C₆-环烷基铵、哌啶鎓、玛琳鎓、吡咯烷鎓、苄基铵及其相当的物质。

本发明的化合物可以容易地被制备，即在0～150℃，最好在60～120℃的温度范围内，在惰性有机溶剂中，例如醚类（乙醚、二恶烷或者四氢呋喃）、烃类（如苯、甲苯或二甲苯）、氯化烃（如氯仿、二氯乙烷或氯苯）、腈类、酮类和酯类以及这些溶剂的混合物中，使虫螨威与草酰氯反应。

在上述反应中生成的氯化氢可以用诸如空气或者氮气一类气体吹洗或者由于反应温度而排出。为了中和酸可将碳酸钠、碳酸氢钠或者有机叔碱，例如三乙胺、苄基二甲胺或N-N-二甲基苯胺，添加到混合物中。

然后，在一种如上所述的惰性有机溶剂且有一种如上所述的碱的情况下，可使由上述反应所生成的产物与邻位、间位或对位的羟基苯甲酸酯反应，得到所要求结构式（Ⅰ）的化合物，如以下流程图（Ⅰ）所示。

其后，可从用上述反应生成的酯类氢化所得的酯类制备结构式（Ⅰ）且其中R为H的化合物。

倘若要求的是一种苯甲酸盐，则可使如此形成的结构式（Ⅰ）且其中R为H的化合物，在适合的溶剂中，例如水、醇、醚、烃或氯化烃溶剂，与合适的碱反应。如果要求盐离析，则反应最好在一种可以在减压下蒸馏去除的有机溶剂中进行。

流程图Ⅰ

式中：R为C₁-C₄烷基或者苄基。

本发明的新型结构式（Ⅰ）化合物对防治各种各样虫害极其有效。

为防治虫害，包括防治破坏生长中的植物和（或）已收割的庄稼包括贮存的谷物的土壤虫害，本发明的杀虫剂可以喷洒在植物的簇叶上或者植物生长的土壤上、昆虫的栖息地和（或）昆虫的食饵中。活性化合物可以以稀释液喷雾状喷洒，然而，还可以配制成一种乳油、流动剂、气雾剂、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂等等。

这些剂型均可用公知的方法进行生产，通过使活性的结构式（Ⅰ）的化合物与惰性液体、成固体稀释剂和载体混合，有时还包含表面活性剂，如表面活化剂、湿润剂、分散剂等等。

合适的液体稀释剂、载体以及溶剂的若干例子包括：芳烃，如二甲苯、甲苯或者烷基萘、氯化芳烃或氯化脂烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烃或脂环烃，如环己烷或石蜡、矿物油馏份，醇类，如丁醇或甘醇以及它们的醚和酯，酮类，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮或者强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜以及水。