[其他]制备杂环酰胺衍生物的方法

说明书

本发明涉及一类新的杂环酰胺衍生物，这类衍生物的一些制备方法和它们作为杀菌剂的应用。

已有文献公开，某些酰胺衍生物，例如，N-〔2-（2，4，6-三氯苯氧基）-乙基〕-N-丙基-1H-咪唑-1-羧酰胺〔参看DE-OS（德国公开的说明书）第2，429，523号〕和N-三氯甲基巯基四氢苯邻二甲酰亚胺〔参看K.H.Büchel著pflanzen-schutz    und    Schaedling    sbekaempfung（植物保护和杀虫剂）第140页，乔治.西姆出版社，斯图加特，1977年）具有杀菌性能。然而，这些化合物的活性未必总是十分令人满意，特别是在剂量较小和浓度较低的情况下使用时，更是如此。

已经找到具有通用结构式（Ⅰ）的新杂环酰胺衍生物

式中：

R¹是烷基，或是有2个以上碳原子的，并被卤素任意取代的链烯基，或是有2个以上碳原子的，并被卤素任意取代的链炔基，或是烷氧烷基或烷硫烷基;

R²是任意取代的萘基，或是任意取代的四氢化萘基，或是任意取代的2，3-二氢化茚基;

A是-亚烷基桥，或如果X表示一直接连接键，A也是-亚链烯基桥;

X是氧、硫或一直接连接键;

Y是氧和硫;

B是咪唑基-1、吡啶基-3、吡嗪基-2、嘧啶基-5、1，2，4-三唑基-1或1-甲基咪唑基-5;

和它们的酸加成盐及金属盐络合物。

已经进一步发现，具有结构式（Ⅰ）的杂环酰胺衍生物

式中：

R¹、R²、A、X、Y和B具有上文所述的含义，

可由下列四种反应制得：

a）具有通用结构式（Ⅱ）的胺

式中：

R¹、R²、A和X具有上文所述的含义，与具有通用结构式（Ⅲa）的羰基或硫代羰基化合物

式中：

Y是氧或硫，

B′是咪唑基-1、吡啶基-3、吡嗪基-2、嘧啶基-5或1-甲基咪唑基-5，

或与具有通用结构式（Ⅲb）的羰基或硫代羰基化合物

式中：

Y是氧或硫，

在一合适的惰性有机溶剂存在下进行反应;或

b）具有通用结构式（Ⅱ）的胺

式中：

R¹、R²、A和X具有上文所述的含义，

与具有结构式（Ⅳ）的氨基甲酰氯化合物

式中：

B″是吡啶基-3、吡嗪基-2、嘧啶基-5或1-甲基咪唑基-5，

在一合适的惰性有机溶剂存在下和在一酸结合剂存在下进行反应;或

c）具有通用结构式（Ⅴ）的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯的衍生物

式中：

R¹、R²、A、X和Y具有上文所述的含义，

与具有通用结构式（Ⅵ）的吡咯

式中：

Z是-氮原子或CH基团，

M是氢或-碱金属，

在一合适的惰性有机溶剂存在下，和如果合适，在-酸结合剂存在下进行反应;或

d）具有结构式（Ⅰa）的羧酰胺

式中：

R¹、R²、A、X和B具有上文所述的含义，与五硫化二磷，在一惰性有机溶剂存在下进行反应。

如果合适，可随后将一酸或一金属盐加到所制得的具有结构式（Ⅰ）的化合物中。

具有结构式（Ⅰ）的新杂环酰胺衍生物和它们的酸加成盐及金属盐络合物有很强的杀真菌性能。意想不到的是，本发明的化合物表现出的杀菌活性强于N-〔2-（2，4，6-三氯苯氧基）-乙基〕-N-丙基-1H-咪唑-1-羧酰胺和N-三氯甲基巯基四氢苯邻二甲酰亚胺。后两者从先有技术得知，从它们的作用来看，化合物的结构很相近。本发明的物质是此领域技术的精华。

结构式（Ⅰ）为本发明的杂环酰胺衍生物提出了一个总的定义。最好是，在结构式中：