[其他]光活性二噻吩基农药

说明书

本发明属含有二噻吩核的生物效应的杂环有机化合物之领域。更具体地讲，本发明包括了某些二噻吩基化合物、含有新型化合物的农用组成物，并包括使用多种二噻吩基化合物来控制害虫及螨类的方法和制备这些二噻吩基化合物的工艺。

美国专利3，050，442中已公开了一些包含5-苯基-2，2′-二噻吩基的-多噻吩基化合物以及这些化合物被用作杀线虫剂的情况。多噻吩基的植物毒性也被公开出来并得到了例证。但是，光对这些化合物的生物活性的可能的效应并未述及。

某些包含5-苯基-2，2′-二噻吩基的多噻吩基化合物，它们在防治松树特有的螨害方面所具有的活性已公开在日本专利50-37256上。

据报道，5-苯基-2，2′-二噻吩基对产脱假丝酵母（Candida    utilis）（一种真菌）具有光毒性，见《实验》（Experimentia）37卷80页（1981年）。在非叶面施药试验的基础上，最近还报道说，5-苯基-2，2′-二噻吩基是一种光动力的杀线虫剂，见《光化学和光生物学》（Photoc    hem    photobiol）35卷615页（1982年）。

被早期的研究人员认为是由于5-苯基-2，2′-二噻吩基引起的植物毒性妨碍了把该化合物作为叶面拖药的杀虫剂或杀螨剂而在植物庄稼上进行试验。尽管如此，根据本发明，5-苯基-2，2′-二噻吩基对于防止治食植物叶子的虫害和螨类是有效的，尤其是在以近紫外光的照射下更是如此，而在阳光下则更为有效。再者，某些5-苯基-2，2′-二噻吩基的衍生物作为光活性叶面施药杀虫剂和杀螨剂则比未取代的母体化合物更为有效。通过利用在阳光中所达到的活性水平，该二噻吩基化合物就能以一个如此低的比例被施用到叶面上以致不产生植物毒性的问题。

本发明的光活性二噻吩基化合物由如下的结构式来表示：

其中，R₁是从氢、卤素、烷基、卤烷基、烷氧基、卤烷氧基、卤链烯氧基、苯基、苯氧基、硝基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基和烷基硫代中选取的，但必须是R₄不为氢;R₂是从氢和卤素中选取的，或者是相邻位置上的R₁和R₂结合成C₄H₄;R₃是从氢、烷基、噻吩基和用烷基、烷氧基或1～2个卤任意取代了的苯基中选取的，R₄是从氢、卤素、烷基、卤烷基、烷氧基、烷基硫代、烷基亚硫酰基、卤链烯氧基硫代、甲酰（基）、烷基羰基、烷氧基羰基、苯基羰基、二烷基膦酰基和硝基中选取的。

当“卤”和“卤素”这些术语在这里被使用时是指氟、氯和溴。而“烷基”、“链烯基”和“烷氧基”术语是指直链或支链的碳氢链，它们较理想的是含有1～6，尤其是1～4个碳原子;与上述任一类术语相连的囟是指一个或多个氢原子已经被卤素取代了。

在上述结构式所包括的二噻吩基化合物中，那些至少R₁、R₂、R₃和R₄之一不是氢或烷基的化合物为新化合物。最活泼的化合物是那些其中R₁为4-取代基，尤其为卤素或囟烷基（例如氟或三氟甲基）;R₂和R₃为氢;而R₄为氢、卤素烷基、烷基硫代、烷基亚硫酰基、卤链烯氧基硫代、甲酰（基）、烷氧基羰基和苯基羰基的化合物。一般来说，最强的活性是由那些具有5-苯基-2，2′-二噻吩基核的异构体所展示的。

这些化合物用来防治蜱螨和防治鞘翅目（Coleopetra）昆虫种，例如科罗拉多马铃薯甲虫（Lepinotarsa    decemlineata），以及其他食叶害虫和螨类种特别有效，这正如以下所更详细地描述的。这些化合物用来防治蚊子幼虫（Aedes    aegypti）也是很有效的。虽然本发明的二噻吩基化合物的活性会受到近紫外光（320～400mm）的强烈影响，但它们在黑暗中也是有效的，例如当它们被掺混入土壤时，能够防治南方的玉米根蚜（Diabrotica    undeciimpu    nctatat    howardi）和根瘤病线虫（Meloidogyne    incognita）

本发明的二噻吩基化合物是通过如下途径来制备的即：

使化学式为

的Lawesson试剂与化学式为