[其他]一种重氮盐黑线晒图纸涂布液的配制方法

说明书

本发明描述了一种利用重氮盐作感光剂制备感光材料，特别是适用于制备黑线晒图纸的方法。

干法黑线晒图纸是利用芳香族重氮盐遇光分解的特性及其在碱性条件下与酚类物质发生偶联反应，生成含有偶氮基（-N＝N-）染料的特性而制成。其反应通式为：

晒图纸的制造原理是将芳香族重氮盐、酚类及数种辅药按一定配比组成酸性涂布液涂布于晒图纸基，烘干制得晒图纸生片。

晒图过程中，纸面上见光部分的重氮盐分解，失去发生偶合反应而生成染料的可能，而纸面上未见光部分的重氮盐则在潮湿的氨气中与酚类偶合生成偶氮染料而显示和底图一致的图象，图象的颜色就是偶氮染料的颜色。

黑线晒图纸就是利用重氮盐和偶联剂发生偶合反应生成黑色偶氮染料而制成的。制取黑色偶氮染料的方法有两种：一种是用一种重氮盐和一种偶联剂发生偶合反应，直接生成一种黑色染料，所以也叫直接法;另一法则是用一种重氮盐分别和几种偶联剂偶合，生成几种颜色的偶氮染料拼合而成称为拼色法。直接法中所用的偶联剂结构复杂，合成方法繁杂，致使原料成本增高，在使用和推广上受到限制。拼色法中所用的偶联剂多采用多元酚，由于多元酚极易在空气中氧化，或由于反应活性太大而易发生予偶联作用，这就大大缩短了晒图纸感光前的保存期。

本发明的目的是要选择一种合适的配方，采用合成简单的原料，利用拼色法制出高质量低成本的晒图纸。

为达此目的，首先要克服多元酚极易被氧化和反应活性太大的缺点，提高存放期的稳定性。本发明从改变多元酚结构的途径入手，选用了苯环上联有取代基的多元酚的衍生物。所选用的多元酚衍生物与多元酚相比，不易被空气中的氧所氧化，也不易与重氮盐发生予偶联作用，同时，由于取代基的引入使所生成的偶氮染料中引入了适当的助色团。这种衍生物结构简单，合成容易，价格低廉，从而达到本发明的目的。

具体说来，本发明的涂布液所用偶联剂为二元或三元酚的烷基或羧基衍生物，或鞣酸（统简称MGE）可以一种单独使用，也可以几种配合使用。将MGE与2，3-二羟基萘-6-磺酸（简称236）溶于乙二醇或丙三醇溶液中制得MGE合剂，然后再与重氮盐及其它辅药配制成涂布液，用此种涂布液制造晒图纸可获得良好效果。

MGE结构式如下：

（G：C₁-C₃的烷基或羧基）

或鞣酸：    其中R为：

所用重氮盐为BG重氮盐，结构式为：

BG重氮盐与偶联剂MGE在碱性条件下的偶合反应如下：

晒图纸经感光后，图象部分未感光的重氮盐与偶联剂MGE，在潮湿的氨气中，基于上述的偶合反应显示偶氮染料的颜色，如果按照一定配比组合MGE与236，根据拼色法即可得到色泽鲜艳的黑色。

偶联剂MGE较难溶于水，可于加热搅拌下先溶于一定量的乙二醇或丙三醇中，然后加水配成溶液。每百毫升涂布液中MGE的量可达0.5-5克，236可在0.5-10克之间。

为防止图纸褪色，可加入适量的抗氧化剂硫脲，以增长图纸的存档期和生片的保存期，每百毫升涂布液中可加硫脲1-20克。

添加一定量的氯化锌可提高重氮盐的稳定性增长生片的保存期，氯化锌还起媒染剂的作用，其添加量为百毫升涂布液1-20克。

在涂布液中加入适量的柠檬酸可保持涂布液为酸性，延长生片保存期，并起媒染剂的作用。其添加量为百毫升涂布液中1-20克。

聚乙烯醇水溶液是一种良好的粘合剂和乳化剂，有利于使药液在纸基上涂布均匀，提高晒图纸色泽密度。一般加入涂布液总体积的10-80%浓度为2%的聚乙烯醇水溶液可获得良好的效果。

亚甲基兰作为指示剂在百毫升涂布液中添加量一般是1-5毫升（2%亚甲基兰溶液）。

涂布液的配制方法如下：