[其他]制备(甲基)-丙烯酸脂的方法

说明书

本发明涉及新型的含氟丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯〔以下称为（甲基）-丙烯酸酯〕及其制备。这类新型化合物可作为牙科应用方面的单体。

含氟的苯甲醇-丙烯酸酯类例如：1，1，1，3，3，3-六氟-2-苯基-2-丙烯酰氧-丙烷可由有机涂料塑料化学（Org.Coat.Plast.Chem.），42，204-207页（1980）中了解到。具相似结构的（甲基）丙烯酸酯例如1，3-双-〔2-（甲基）丙烯酰-氧-1，1，1，3，3，3-六氟丙-2-基〕-5-全氟代烷基苯及其在牙科方面的应用在美国专利U.S.4，356，296中有述及。甲醇基被三氟甲基基团酸化，由此制得的甲醇酯类化合物的特点是，它们对水解的稳定性差，因此它们作为牙科材料单体的应用就受到限制。

另外，甲基丙烯酸1，1，5-三氢-八氟戊酯在牙科填料组合物的应用在牙科研究杂志（J.Dent.Res.）58，1181-1186页（1979）中也有述及。

这类型单体所组成的牙科材料的机械性能都较差。

现在已发现一种新型的（甲基）-丙烯酸酯，其结构式为：

其中R¹及R²是相同或不同的基团，而表示氢、氯、氟或1-4个碳原子烷基，

R³及R⁴是相同或不同的基团，并代表下列一种基团：

其中R⁵代表氢或甲基，

Y是如下的二价桥连基团：

其中R⁶代表氢、低级烷基或苯基，

Z代表2-10个碳原子的直链或带支链的链烃，可选择性地含有氧桥和选择性地被1-4个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团所取代。

在本发明的内容中，各取代基一般可具有下述定义。

烷基一般可表示1-4个碳原子的直链或带支链的烃基，例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基及异丁基。

低级烷基可表示1-6个碳原子的直链或带支链的烃基，例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基和异己基。

Z一般是指2-10个碳原子的直链和带支链的烃链而可选择性地被1-4个甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯基团所取代。所述烃链例子是：1，2-亚乙基、1，2-亚丙基、2-（甲基）丙烯酰氧-1，3-亚丙基、3-（甲基）丙烯酰氧-1，2-亚丙基、2-（甲基）丙烯酰氧甲基-2-乙基-1，3-亚丙基和2，2-双-（甲基）丙烯酰氧甲基-1，3-亚丙基。

这类新型的（甲基）-丙烯酸酯是无色的，它的挥发性较低，而且经过聚合作用之后，可生成透明的塑料。

尤其是这类型的酯可成功地应用于密封剂、粘结剂的制造，而更适合于牙科材料方面的应用，例如：牙科填料组合物和涂敷剂。由此所制得的牙科材料有令人惊异的特点即具有高度的抵抗物理及化学应力性能。尤其是对比这方面所应用的市售材料来说，它们的硬度和抗裂强度有了突出的改进。而特别强调的是，由新型的（甲基）-丙烯酸酯所制成的聚合物材料具有良好的表面性能和较低的吸水性能。

优先采用的（甲基）-丙烯酸酯是如下结构所示的化合物：

其中R³和R⁴是相同的或不相同的基团，而代表由下列结构式所示的基团：

其中R⁵表示氢或甲基，

Z是指2-10个碳原子的直链或带支链的烃链，可选择性地包括氧桥，和选择性地被1-4个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团所取代。

取代基R³和R⁴最好是位于1，2-二苯基-四氟乙烷的3，3′-，3，4′-或4，4′-位置上。特别是如果采用所述位置异构物的混合物，则可得到极佳的机械性能和较低的粘滞性。而其中以3，3′-或3，4′位置异构体占主要组分的混合物为最适用。