[其他]一种能分离富集贵金属的树脂

说明书

本发明涉及到一种具有特殊性能的树脂（AP树脂）的合成以及从各种含金矿物及含金（或钯、铂）溶液中分离、富集金（或钯、铂）的方法。

关于使用各种树脂吸着金的问题，各国学者曾做过不少工作，例如在Brit.Patent 1，153，717（1969）曾提到用异硫脲树脂回收金的方法;日本特许56-20132（1981）曾提到用巯基树脂来吸着金，但这类含硫树脂的稳定性不佳，而且被吸着的金难以洗脱，因此一直没有得到实际应用;Myasoedova等人曾合成了含有吡唑功能基的树脂富集贵重金属〔1〕，但在大量Fa³⁺存在时，这类树脂对金的吸着量严重降低。比外，F.Varnon也曾做过用羟肟酸树脂吸着金的试验〔2〕，但上述各种树脂对金的吸着能力和洗脱能力都不太理想。

本发明的一个目的是要研制出一种树脂，它能从金矿、含金（或钯、铂）的催化剂以及含金（或钯、铂）的各种溶液和废液中回收金（或钯、铂），而且能在大量伴生离子（如铁、钴、铜、镍等离子）的存在下选择性地吸着金（或钯、铂）;本发明的另一个目的是寻求一种分离、富集並定量地分析金和其他贵金属的方法。

为了达到上述目的，我们合成了一种螯合树脂-AP树脂，该树脂对Au³⁺的吸着能力高（对钯、铂也有一定的吸着能力），而对其他常见的共存金属离子却基本不吸着，因此利用AP树脂即可用分离、富集和纯化金（或钯、铂），其整个交换过程如下：把含金（或钯、铂）的物料用王水溶解后，从上至下地通过装有AP树脂的吸附柱，则金（或钯、铂）和一些其他的贱金属都被吸着在AP树脂上，然后先用HCl溶液洗脱贱金属，再用HCl-NaClO₄溶液将钯、铂等贵金属洗脱，最后用丙酮一盐酸溶液把金洗脱下来，或者把仅含金（或钯、铂）的树脂灼烧，则可得到高纯度的金（或钯、铂）。为了合成AP树脂，可把苯乙烯与双（甲基丙烯酸）乙二醇酯（或二乙烯基苯）交联共聚成球型共聚体，然后同氯甲醚进行傅氏反应即得到其氯甲基化的共聚体，后者与α-氨基吡啶反应则得到AP树脂。

使用AP树脂吸着金时其吸着容量高达500-600毫克/克树脂。而且该树脂对铂、钯也有一定的吸着能力，但对绝大多数贱金属却基本上不吸着，故对贵金属有较高的选择性。同时可以采用不同的淋洗液把吸着在AP树脂上的金-钯、金-铂或钯-铂金属离子分别从柱上洗脱下来，以达到分离的目的。贵金属价值昂贵，用本发明的方法可以从矿石、工业废水或海水中提取金（或其他贵金属），因而具有很高的经济价值。

为了说明本发明的实施办法，现举例如下：

实例1：

把30克苯乙烯、2克双甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDM）、40克正丁醚、0.4克过氧化苯甲酰混合均匀后加入到盛有240ml水和2.4克明胶的三口瓶中，于80℃下聚合4小时，90℃下维持4小时后，以水蒸汽蒸馏法除去正丁醚，风干后筛取0.2-0.8mm的小球（共聚物Ⅰ），收量为28克。

实例2：

用40克苯乙烯、5克双甲基丙烯酸乙二醇酯，其余步骤同实例1，可得到0.2-0.8mm的小球（共聚物Ⅰ）42克。

实例3：

用50克苯乙烯和8克双甲基丙烯酸乙二醇酯重复实例1的实验操作，得到共聚物Ⅰ的小球49克。

实例4：

把30克上述制得的共聚物工加入到三口瓶中，加入200克氯甲醚、15克二氯化锌，在38℃下反应14小时，得到含氯量为14-21%的氯甲基化共聚体（共聚物Ⅱ）。

实例5：

把4克氯甲基化共聚体放入100ml的三口瓶中，加入2克α-氨基吡啶和20ml二甲基甲酰胺，于60℃下反应6小时，产物用丙酮和水洗涤，得到具有下列化学结构的AP树脂：

树脂的产量为11克。

实例6：

用4克α-氨基吡啶重复实例5的实验，得到AP树脂13克。

实例7：

用6克α-氨基吡啶重复实例5的操作，得到AP树脂15。

实例8：

称取30毫克用上法制得的AP树脂，加入20ml浓度为1毫克/毫升的金溶液，浸泡24小时，並在35℃的温度下摇荡2小时，测得其吸着量为609毫克/克树脂。

实例9：

用二乙烯基苯（DVB）代替EGDM作交联剂合成AP树脂（方法同实例1、2、3），所得树脂对金的吸着量为541毫克/克树脂。

实例10：