[发明专利]烯丙醇纯化方法

说明书

本发明涉及一种烯丙醇纯化方法。更具体地说，本发明涉及一种使烯丙醇水溶液有效地脱水以获得高纯度烯丙醇的方法。

烯丙醇是一种工业上有价值的物质，它用于合成诸如丙三醇、邻苯二甲酸二烯丙酯之类的多种化学药品，并且是合成树脂合成过程中的中间体。

有一种已知的烯丙醇制备方法，如下面的反应式（1）和（2）所示，使丙烯进行高温氯化以生成烯丙基氯，然后使烯丙基氯进行碱水解

该方法的缺点是须使用大量昂贵的氯，而且由于接触氯化氢气体，设备的腐蚀是严重的。

另一种已知的方法是用磷酸锂化催化剂使氧化丙烯异构化以制得烯丙醇：

O

该方法的缺点也是须使用昂贵的原料。

最近有人提出一种用丙烯作原料制备烯丙醇而又不必接触氯或氯化氢的方法。该方法如下面的反应式（4）和（5）所示，使丙烯与氧或一种含氧气体在有乙酸存在的情况下、用负载于载体上的一种碱金属乙酸盐和钯（还可与一种铜化合物一起使用）作催化剂、在气相中于100～300℃和0～30大气压（表压）下起反应以获得乙酸烯丙酯，通过冷却收集所生成均匀的溶液，然后使该溶液通过一充满强酸阳离子交换树脂并用加热介质加热的管状反应器，并将反应液体进行蒸馏以获得烯丙醇〔见日本未审专利出版物（Kokai）No60-32747和日本未审专利出版物（Kokai）No60-258171〕

按照这个制备方法，所得到的是烯丙醇的水溶液。但由于烯丙醇（沸点为96～97℃）与水形成共沸混合物（沸点为87.5℃），仅用蒸馏的方法是无法使水脱除的。

本发明的目的是提供一种使制得的烯丙醇水溶液脱水以获得高纯度烯丙醇的纯化方法。

为了达到上述目的，本发明提供一种使烯丙醇纯化的方法，该方法包括将至少一种钾盐（从磷酸氢二钾、磷酸钾、焦磷酸钾、三聚磷酸钾和碳酸钾中选取）加至烯丙醇水溶液中，使溶液分成水相和有机相，分离水相，将有机相进行蒸馏以获得高纯度烯丙醇。

附图的简要说明

图1为利用本发明的纯化方法的一个工业方法实例的工艺流程图。

作为使烯丙醇水溶液脱水的方法，可能会考虑到习惯上用于乙醇和异丙醇的方法，即加入大量的第三组分（如苯）作为共沸剂，然后通过蒸馏进行分离。但这种方法对于烯丙醇来说是不可行的，因为共沸混合物中水的含量高，进行分离时需消耗大量能量。

迄今人们已知，将一种盐加入到由一种有机物质与水组成的均匀混合物中时，混合物会分成两相，人们常利用这种现象来进行液体分离操作。我们所进行的研究的目的就在于利用这种现象使组成接近共沸组成的烯丙醇水溶液有效地脱水以获得高纯度烯丙醇。

将饱和的常用盐（如氯化钠，NaCl）加入到烯丙醇水溶液中时，水的含量仅从最初的30%左右降低到20%左右，这证明这种方法在工业上是不适用的。现已发现为得到上述目的，采用磷酸氢二钾（K₂HPO₄）、磷酸钾（K₃PO₄）、焦磷酸钾（K₄P₂O₇）、三聚磷酸钾（K₅P₃O₁₀）和碳酸钾（K₂CO₃）是十分有效的。本发明就是基于这一发现而完成的。

按照本发明的纯化方法，磷酸氢二钾、磷酸钾、焦磷酸钾、三聚磷酸钾和（或）碳酸钾（这些盐可以是无水盐或可含结晶水）以固体或浓的水溶液的形式加入到烯丙醇水溶液中，搅拌混合物使所加入的盐溶解，然后将溶液静置使其分成有机相和水相。