[其他]非均相聚合物

说明书

本发明所报导的是关于非均相聚合物颗粒的胶乳。这类聚合物的颗粒可以有象在核/壳层粒子情况，或是象带不完整的壳层粒子那样，把聚合物结构分成清晰而明显的区域。在有些情况下，一种和另一种聚合物结构之间没有明晰的界线;甚至在聚合物颗粒上两个位置之间的聚合物组成是逐渐连续改变的。可以确信，由于一些原因例如在聚合物颗粒中单体的可溶性，或象苯乙烯含量从高到低那样，单体的组分随时间的增加，能发生这种逐渐变化。

近年来出现了许多针对非均相聚合物颗粒胶乳的专利。这类聚合物具有满足于特殊用途的潜力。已经发现，主体组成大致相近的聚合物胶乳可以根据聚合物颗粒内部结构以不同方式表现其不同的性态。

在1983年1月3日发表的署名为A.R.Sinclair及E.H.GLeason的比利时专利893722号（已转让给波利萨国际组织股份公司PolySar    International    S.A.）公开了一种胶乳，其颗粒构成为：核约占颗粒体积的60%～40%。其中按重量计，有单乙烯基芳烃单体55～65份;45～35份的双烯烃;0.5～5份的含双键的不饱和羰酸及0.5～5份的伯酰胺或N-羟甲基丙烯酰胺;而壳层占颗粒体积的40%～60%，其中按重量计，含单乙烯基芳烃单体75～85份，共轭双烯25～15份，含双键的不饱和羧酸0.5～5份，以及0.5～5份的伯酰胺或N-羟甲基丙烯酰胺。用这类胶乳涂布的纸张具有较好的光泽和表面（剥离）强度。

署名D.I.Lee和T.Mundort并转让给道化学（Dow    chemical）公司于1981年11月25日公布的欧洲专利申请0040419号也公开了一种结构聚合物颗粒的胶乳。这些颗粒由两个部分构成：一部分为重量占20～45份的松软区域结构，它包含25～65%（重量）的单乙烯基芳烃单体及75～35%（重量）的共轭双烯;另一部分为重量占55～80份的硬质共聚物，它由为70～90%（重量）的单乙烯基芳烃单体和10～30%（重量）的脂肪族双烯单体构成。

署名为D.I.Lee的美国专利4134872号，在1979年元月16日发表并已转让给道化学公司（Dow    Chemical    Com-Pany）公开了一种相类似结构类型的聚合物颗粒，所不同的是在此专利中其内核及外壳都不含有羧酸类单体。

罗姆-哈斯（Rohm    and    haas）公司拥有涉及多组分结构聚合物的多种专利。其中许多工作是针对主要由丙烯酸或丙烯酸酯组成的聚合物的。在这种体系中的次要组分有如α，B-不饱和含烯酸的烷基酯类的接技剂，如乙二醇或酰胺类的活性交联剂，以及如羧酸类的潜交联剂。1972年12月5日发表的加拿大专利916，340号及1978年8月15日发表的加拿大专利916，340号及1978年8月15日发表的美国专利4，107，120号便是这种技术的代表。

罗纳-普朗克工业（Rhone-Poulenc    Industries）公司拥有用于无纺布生产的接技共聚物的胶乳方面的专利。在罗纳-普朗克（Rhone-Poulenc）的专利中新组分是乙烯基磷酸二（2-氯代乙基）酯。欧洲专利52，562号和52，561号是公开了这种技术。

上述产品无论哪一种都没有打算用烯腈作为单体，在本发明当中第二个区域结构包含有1～20%的烯腈。

纸张制造厂家正在寻找一种胶乳粘合剂，在低价格下它可提供包括优良的湿、干表面（剥离）强度，有令人满意的柔韧性在内的各种性能之间的良好平衡。遗憾的是，这些迫切需要的性能对胶乳制造厂家讲是相互矛盾的要求。为改善柔韧性和光泽度就要求增加所谓硬质单体，结果减少了可提供粘合及表面（剥离）强度的软质单体。最好的办法是胶乳厂家想法找到平衡这些性能的方法。

在纸涂布中所用的胶乳通常包含一种“硬质”单体和一种“软质”单体。象光泽及柔韧性这类性能则归因于硬质单体，并且是靠牺牲象湿和干表面（剥离）强度的这类与软聚合物相关的性能得到的。最理想的是提供一种能使纸涂布中诸性能达到较好平衡的聚合物。

本发明提供了含非均相颗粒重量百分数约为30～65%的胶乳，其中非均相颗粒组成为：（A）约为25～75%（重量）的第一区域结构是由有下列主体组成的单体混合物经乳液聚合而成：

（ⅰ）约为40～70%（重量）的含8～12个碳的乙烯基芳烃单体，它可以由含1～4个碳的烷基、或含1～4个碳的羟烷基或一个氯或溴原子所取代，也可不被取代;

（ⅱ）约占30～50%（重量）的含4～9个碳的脂肪族共轭双烯;