[发明专利]L-抗坏血酸的提纯方法

说明书

本发明是关于L-抗坏血酸的提纯方法，确切地说，是通过从中除去无机酸盐提纯L-抗坏血酸的方法。

迄今为止，L-抗坏血酸主要通过两种方法生产。一种方法是，在无机酸存在下，使双丙酮-2-酮-L-古洛糖酸或2-酮-L-古洛糖酸直接烯醇化和内酯化，以得到L-抗坏血酸和无机酸的含水的混合物，如美国专利2179977，所公开的，其方法以下称作直接法。另一种方法是，在碱存在下，使2-酮-L-古洛糖酸烯醇化和内酯化，以得到L-抗坏血酸的碱金属盐或碱土金属盐，然后用戊基酸使其脱金属或中和，以提供L-抗坏血酸和无机酸盐的含水混合物，如美国专利2265121所公开的，其方法以下称作烷基酯烯醇化法。

已经知道多种方法除去上述L-抗坏血酸的生产中得到的L-抗坏血酸混合物中的无机酸成无机酸盐。在直接法中，用酸与铅或银的碱性化合物反应，除去无机酸，例如盐酸，以形成易除去的不溶于水的化合物，例如氯化铝或氯化银，如美国专利2444087所公开的。适用直接法的另一方法除去无机酸，是用碱例如氢氧化钠中和酸，使酸转变成其碱金属盐例如氯化钠，然后通过例如用结晶法从混合物中分离L-抗坏血酸。而在烷基酯烯醇化法中，L-抗坏血酸的金属盐同样与有机溶剂例如甲醇中的氯化氢气体反应，得到 L-抗坏血酸和盐例如氯化钠，后者从L-抗坏血酸中分离出来。又一方法中，用强酸性离子交换树脂，使L-抗坏血酸金属盐脱金属。

但是，用上述先有方法，往往很难从直接法产生的反应混合物中有效地除去所用的无机酸，因此，先有方法就不能提供高纯度L-抗坏血酸，在烷基酯烯醇化法中，当L-抗坏血酸脱金属是在有机溶剂中进行时，需要大量的溶剂而使用离子交换树脂进行脱金属时，需要大量的酸，以使离子交换树脂再生。

另一方面，由日本专利号47-18858得知一种方法，该方法是用电渗析法，从L-抗坏血酸和碳水化合物，例如L-山梨糖和L-塔洛糖的混合物中分离L-抗坏血酸，在该方法中，L-抗坏血酸本与通过阴离子交换膜，压入渗析溶液或电解液，因此，如先有技术所描述，此法被限制在从低于1%（按重量计）的稀溶液中分离L-抗坏血酸，并且为了从L-抗坏血酸和无机酸盐的混合物中分离L-抗坏血酸，采用此法可能不实际。

在日本专利号50-111062中也得到另外的方法，在此方法中，L-抗坏血酸的碱金属成碱土金属盐先经过电渗析使之部分脱金属，然后，用强酸性离子交换树脂使残存的盐脱金属。在此方法中，按照先有技术，脱金属需要两步操作，且完全电渗析法缺点在于其电流效率显著减少。

本发明人做了广泛的研究，发现了一种有效的方法，从无机酸如直接法产生的混合物中分离L-抗坏血酸，且发现此法非常有效，它包括加入相当于L-抗坏血酸和无机酸的混合物中无机酸的 量的碱，使酸转变成相应的盐，然后对L-抗坏血酸和盐的混合物进行电渗析，以便从混合物中除去盐。经过进一步的研究后，发明人发现，电渗析法能同样有效地应用于通过烷基酯烯醇化法提纯L-抗坏血酸，在电渗析法用于烷基酯烯醇化法产生的反应混合物，其中生成L-抗坏血酸的金属盐时，以相当于反应混合物中L-抗坏血酸的金属盐的量加入无机酸，以便中和盐，成为L-抗坏血酸和无机酸盐混合物的水溶液，从而使所得的水溶液进行电渗析。

因此，本发明的目的是提供L-抗坏血酸的一种提纯方法，特别是提供除去L-抗坏血酸的水溶液中所含的无机酸盐的方法。

本发明的L-抗坏血酸的提纯方法包括：对含有无机酸盐的L-抗坏血酸的酸性水溶液进行电渗析，以除去其中的盐。

本发明的方法适用于任何含有无机酸的L-抗坏血酸的酸性水溶液，而且该溶液可以含有任何浓度和任意比率的L-抗坏血酸和无机酸盐除非它们从溶液中结晶。但是，本发明方法应用于含有以水溶液为基准大约0.1～30%（以重量计）L-抗坏血酸和大约1-25%（以重量计）无机酸盐更为有利，如前所述，无论直接法或烷基脂烯醇化法都提供这样的酸性水溶液，且这些溶液中的无机酸盐是由这些方法生产L-抗坏血酸而产生的。