[发明专利]醇镁球形颗粒的制备方法

说明书

本发明涉及分子式为Mg（OR）_2-a（OR′）a的化合物球形颗粒的制备方法，式中R为含2-8个碳原子的烷基，R′为含1～1～7个碳原子的烷基，a为0～0.5的数值。

人们都知道，用醇镁作为制备烯烃聚合固体催化剂组份的原料，这一点可以参见诸如EP19330，GB1554340及FR    2324652等文献。这些制备方法由醇镁与适当的卤化剂如苯甲酰氯，亚硫酰氯或四氯化钛，并混入电子给体如苯甲酸乙酯进行卤化反应来生成二卤化镁，当采用除卤化钛以外的其它卤化剂时，与卤化钛的进一步接触会保证有需要量的后者混在固体催化剂组分中，通常每克固体组分中含2～4.5%（重量）的钛。

如此制备的烯烃聚合催化剂组分在聚合活性（聚合物产率）和立体定向特性（聚合物全同立构体含量）方面是令人满意的。然而第三个重要的聚合标准，即聚合物形态，尚待大幅度改进。在烯烃聚合过程中，人们熟知的是聚合物的形态是催化剂形态的复制物，申请人发现在醇镁得到的催化剂组分中，催化剂组分的形态取决于原料醇镁的形态。所以，如果设法使用理想球形颗粒的最佳催化剂形态（直径为5～25微米），则须使用具有同样形态的原料醇镁。

目前市场上出售的有各种品级的醇镁，然而这些商品并不具有需要的最佳形态。本发明提供一种将各种粒径和形状的醇镁颗粒转化为球形颗粒的方法。参见DE2839188，已有人建议将固体醇镁颗粒分散在适当的液相并喷雾干燥此分散体，可达到上述目的。不过，分散体的喷雾干燥并无吸引力，因为分散的固体颗粒会塞满喷雾干燥器细喷口并且堵塞泵送装置及计量仪表。

本发明提供通式为Mg（OR）_2-a（OR′）a化合物球形颗粒的制备方法，式中R为含2～8个碳原子的烷基，R′为含1～7个碳原子的烷基，a为0～0.5的数值，该方法包括：将化合物Mg（OR）₂溶于通式为R′OH的脂族醇中制得均匀溶液，将此溶液在15～200℃下喷雾干燥，然后将喷雾干燥的固体颗粒悬浮于分子式为ROH的脂族醇中，式中R为与上述化合物Mg（OR）₂中的R相同的烷基，加热悬浮液，通过蒸馏除去分子式为ROH的醇，并从液相中回收固体颗粒。

本发明方法的关键是发现了在喷雾干燥过程中发生镁化合物中的OR基团与R′OH溶剂中的OR′基团的交换反应：

喷雾干燥产品中，n代表0.1～1.9的数值，其大小取决于基团OR和OR′的交换能力，并取决于喷雾干燥时所用的主要条件，尤其是浓度和温度。

如再将上述喷雾干燥的固体分散在醇ROH中就会按下式发生第二个交换反应：

其中m数值不超过n。

这两个反应式可用一个化学平衡式表示：

在喷雾干燥操作中，在用作喷雾干燥的溶液内，此平衡会向右移动，而在喷雾干燥之后的馏出醇R′OH的过程中，平衡向左移动。所以醇R′OH必须比醇ROH更易挥发。

所以当R为乙基而R′为甲基时，喷雾干燥操作制得混合乙醇-甲醇-镁化合物Mg（OC₂H₅）_2-n（OCH₃）_n而且乙醇溶液中甲醇的馏出醇，还将混合醇盐化合物转化返回到Mg（OC₂H₅）₂，或者至少转化成含甲氧基比喷雾干燥产物中所含的少得多的混合醇盐。馏出操作既不改变悬浮颗粒的球形形状也不改变其颗径。