[其他]低温流动性得到改善的中间馏分油组合物

说明书

含有石蜡的矿物油具有随着油温的降低而流动性变差的特性。流动性的降低是由于蜡结而成片状晶体，而该晶体最后形成其中截留着油的海绵状块所致。

人们早已熟知，当各种添加剂与蜡状矿物油掺合时，添加剂起着蜡晶体改性剂的作用。这些组合物改变了蜡晶体的尺寸和形状，且降低晶体间的以及蜡和油之间的粘合力，采用这种方式使油在较低的温度下保持流动。

文献中已经介绍了各种倾点下降剂，其中有几种已成商品。例如，美国专利3，048，479指出，采用乙烯和C₃-C₅乙烯酯共聚物，例如乙酸乙烯酯作为燃料，尤其是加热的油，柴油和喷气式发动机燃料的倾点下降剂。以乙烯和高级α-烯烃，例如丙烯为基础的烃类聚合物倾点下降剂已为大家熟知。美国专利3，961，916指出，采用共聚体的混合物，其中之一是蜡晶体核剂，而另一种是生长调节剂，控制蜡晶体的体积。英国专利1263152提出，蜡晶体的体积可通过使用具有侧链支化度较低的共聚体来加以控制。

例如，英国专利1469016还推荐，以前曾用作润滑油倾点下降剂的富马酸二正烷基酯与乙酸乙烯酯的共聚物可以用作助添加剂，与乙烯/乙酸乙烯酯共聚物一起用来处理高终沸点的馏分燃料，以改善它们的低温流动性。按照英国专利1469016，这些聚合体可以是不饱和的C₄-C₈二羧酸的C₆-C₁₈烷基酯，特别是富马酸月桂酯和富马酸月桂-十六烷基酯。所用的典型物质是具有平均约12个碳原子的酯（聚合物A）值得注意的是，添加剂对于“常规的”低终沸点燃料（燃料Ⅲ和Ⅳ）是无效的。

随着馏分燃料的差异性增加，已有一些燃料类型不能用现有的添加剂进行处理，或需用成本高的添加剂才能使其倾点实现必要的降低，并且控制蜡晶体的体积，使其具有允许用于商业目的的低温过滤性。存在这种问题的一类特殊燃料是那些具有较窄的，和/或低沸程的燃料。难以处理的另一类燃料是那些具有高终沸点的燃料，还有一类是远东已发现的典型高蜡含量的燃料。

燃料，经常用它们的初沸点、终沸点和中间温度来表征，在中间温度时，起始燃料的某一体积百分率已经馏出。有20%-90%馏出点的燃料其馏程相差70-100℃，和/或有90%沸点温度的燃料其终沸点范围为10-25℃，和/或终沸点在340-370℃的燃料通常认为是窄沸程燃料，特别难以处理，有时，添加剂实际上是无效的，或者，换句话说，需要非常高级的添加剂。终沸点大于370℃的燃料，有时被称作高终沸点燃料，它们也难以处理。这里所涉及的全部蒸馏试验均按美国材料试验标准（ASTMD86）进行。

随着原油成本的增加，对于炼油工作者日渐重要的是增加馏分燃料的产率，和采用所谓精馏（Sharp    fract    ionation）使其操作最佳化，再次得到用常规添加剂处理难以得到的馏分燃料，或者需要采用一种从经济观点上难以采纳的、高水平的处理。典型的精馏燃料也有90%其终沸点范围为10-25℃，通常有20-90%的馏程小于100℃，一般为50-100℃。窄沸程及高终沸点二种类型的燃料，其终沸点均在340℃以上，一般说终沸点范围为340-370℃，尤其是340-365℃。

此处，往往需要降低馏分燃料的所谓浊点。浊点是当燃料冷却时，蜡从燃料中开始结晶析出的温度。这种要求既适用于上述难处理的燃料，也适用于沸程为120℃-500℃典型的全馏程馏分燃料。

已广泛用于改进以前可普通得到的馏分燃料流动性的乙烯和乙酸乙烯酯共聚体，在处理上述窄沸程和/或精馏燃料时，未发现是有效的。而且，采用英国专利1469016所介绍的混合物，也未发现是有效的。

在我们的欧洲专利申请书85301047.8，85301048.7，85301675.6和85301676.4中，我们提出的权利要求是，采用含有非常特定的烷基的共聚体，诸如特定的富马酸正烷基酯/乙酸乙烯酯共聚体，既对降低上述难处理燃料的倾点是有效的，又对控制蜡晶体的体积，使其具有过滤性也是有效的，又对控制蜡晶体的体积使其具有过滤性也是有效的，它包括使用英国专利1469016提出的添加剂对其是无效的低终沸点燃料。在这些专利申请书中，我们提出的权利要求是，在全部馏程馏分燃料范围内，这些共聚体在降低很多燃料的浊点时是有效的。

我们现在发现，尽管人们使用支化度相当高的富马酸酯，但它们不是有效的添加剂，在烷基1位或2位的烷基链上的甲基支链并不损伤它们作为添加剂的性能，并且是经济的和性能好的。