[其他]制造新吡唑啉化合物的方法

说明书

本发明是关于制造由通式（Ⅰ）代表的吡唑啉化合物的方法。通式（Ⅰ）如下：

式中，X代表氢或卤素原子或甲基或甲磺酰氧代基;Y代表氢原子或卤素原子或三氟甲基;Z代表氧或硫原子;而A代表氧原子或-NH-。

本发明方法制造的化合物可用于多个工业领域，尤其是作为杀虫剂用于农业领域。

杀虫剂的研究与开发工作已进行了许多年，大量的化学药品得到开发及实践的肯定，例如象DDT和BHC这样的有机氯杀虫剂，象对硫磷和马拉硫磷这样的有机亚磷杀虫剂，以及象西维因和灭多虫这样的氨基甲酸酯杀虫剂。然而，由于发生住留、积累及环境污染问题，其中有些杀虫剂的用途受到限制。此外，多年使用杀虫剂的结果使得有些害虫已能抵抗这些杀虫剂。另一方面，拟除虫菊酯杀虫剂已得到发展并得到实践肯定，它具有较低的哺乳动物毒性，并且几乎不住留，在自然环境中容易分解，其分解产物是非毒性的。然而具有抵抗某些拟除虫菊酯杀虫剂的害虫最近已出现，因而需要开发一种新的，具有突出杀虫性能的化学药品。

本发明的目的是解决现有技术中的上述问题，提供一个制造具有新结构的，较宽杀虫范围及高杀虫活性的杀虫化合物的方法。

本发明的目的是通过制造如下通式代表的吡唑啉化合物的方法来实现的：

式中，X代表氢或卤素原子或甲基或甲硫酰氧代基;Y代表氢或卤素原子或三氟甲基;Z代表氧或硫原子;而A代表氧原子或-NH-。该方法包括由通式（Ⅱ）

代表的化合物与由通式（Ⅲ）代表的化合物发生反应，通式（Ⅱ）中的X与A如上定义，通式（Ⅲ）中的Y与Z如上定义。

通式（Ⅰ）的化合物是本发明人首次发现的新化合物，在现有技术中没有描述过。

本发明的方法表示如下：

（X，Y，Z和A如上定义）

确切地说，由通式（Ⅱ）代表的3-芳基-4-苯基-2-吡唑啉衍生物与由通式（Ⅲ）代表的苯基异氰酸盐或异硫氰酸盐衍生物在惰性溶剂存在或无惰性溶剂存在时发生反应。惰性溶剂例如：四氢呋喃、乙酸乙酯、苯、甲苯、乙腈、吡啶、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和1，3-二甲基-2-咪唑啉二酮。

反应温度和时间可根据起始化合物而有很大变化，一般来说，反应温度为-10℃至120℃，最好为0℃至100℃，反应时间一般为0.1至30小时，最好为0.5至24小时。

通式（Ⅱ）的起始化合物，其中A是一个氧原子〔通式（Ⅱa）化合物〕，可以按照如下方案合成：

（X如上定义）

确切地说，通式（Ⅱa）的吡唑啉衍生物，例如在有无水氯化铝存在时，可通过二苯醚与通式（Ⅳ）的苯基乙酰氯反应制得，生成的通式（Ⅴ）4-苯氧基苯基苄基酮衍生物，在诸如甲醇或乙醇中在催化剂存在下与甲醛反应，生成的通式（Ⅵ）化合物在醇溶剂中与联氨反应，醇类溶剂诸如甲醇、乙醇或异丙醇。

通式（Ⅱ）的起始化合物，其中A是-NH-〔通式（Ⅱb）化合物〕，可按下列方案合成：

（化学式中，X如上定义）

确切地说，通式（Ⅱb）吡唑啉衍生物可通过N-乙酰苯胺在碘化亚铜存在时，与通式（Ⅶ）乙烯缩醛衍生物在二甲基乙酰胺溶剂中反应，然后产物用碱和酸处理，生成的结构式（Ⅷ）的苄基酮衍生物在催化剂存在时，在诸如甲醇或乙醇溶剂中与甲醛反应，生成的结构式（Ⅸ）化合物与诸如甲醇、乙醇或异丙醇这样的醇类溶剂中的联氨反应。

某些3-芳基-4-苯基-2-吡唑啉衍生物不稳定，甚至在室温下分解，因而需要贮藏在寒冷、阴暗的氮气中（EP58424）。但是，本发明提供的由通式（Ⅱ）代表的3-芳基-4-苯基-2-吡唑啉衍生物稳定，并在室温下容易加工而不发生分解，因此这些化合物的工业生产不受限制。