[其他]通过羧酸酯加氢制备醇的方法

说明书

本发明涉及由羧酸酯制备醇的催化制备方法，更具体地说，本发明涉及在还原活化的固体含铜催化剂的存在下通过羧酸酯加氢制备醇的方法。

通过羧酸酯加氢制备醇以前曾有过描述，例如，在DE-A-3401896，DE-A-3443277，EP-A-95408，DE-A-3217492，USP4346240，BE892958，EP-A-36939及USP4405819中都有叙述。

DE-A-3443277公开了在以二氧化碳来提高还原态氧化铜和氧化锌催化剂活性的情况下脂族酯的氢解。

BE892958公开了通过羧酸酯的氢解制备醇，其方法是在75-300℃的温度及0.1-100千克/平方厘米的绝压下使气态的酯/氢气混合物与包括还原态的氧化酮/氧化锌混合物的催化剂相接触。

USP4405819公开了羧酸酯加氢催化剂。它们是过渡元素的金属和金属氧化物，这些过渡元素为ⅠB元素如铜，ⅡB元素如锌，ⅥB元素如铬，ⅦB元素如锰，ⅦB元素如铁。它们根据需要可载在膨润土、佛拉土（Fuller′s    Earth）、活性炭、氧化铝等之上。但以铜铬铁矿为最好。

其它的上述的专利公开了非铜催化剂，如铑（DE3401896    A），一种载体，铑与锡，锗和/或铅（EP-A-95408），铑和一种贵金属（DE3217429）置于载体上的含碱金属组分的Ⅷ族金属（US4346240）以及Ⅷ族金属，置于炭载体上的碱金属和自由基阴离子（EP-A-36939）。

我们发现使用还原活化的含有基本组分铜和至少一种镁、镧系金属、锕系金属的催化剂可以高产率和高选择性通过羧酸酯加氢来制备其对应的醇。

因而，本发明提供了一种制备醇的方法，该方法是在高温，常压或高压下使羧酸酯加氢，加氢是在有还原活化的固体铜催化剂存在下进行的。该催化剂的特征是除铜之外还含有至少一种镁、镧系金属、锕系金属。

适用于本发明方法的催化剂在还原活化之前可用下列式子表示：

其中M¹是至少一种镁、镧系金属或锕系金属，M²选自Ca、Mo、Rh、Mn、Pt、Cr、Zn、Al、Ti、V、Ru、Re、Pd、Ag和Au;A是一种碱金属;a为0.1-4，较好为0.5-3，最好为0.7-2;b为0-1.0;C为0-0.5;x为能满足其它元素对氧的总价数的要求的数目。

在本发明中，镧系金属定义为原子序数为57-71的金属，锕系金属为原子序数为89-103的金属。但在该定义内的很多金属是不稳定的，因而不能在工业操作中应用。

推荐的用于本发明方法的催化剂在还原活化之前是有下列通式：

其中A，a，c及x的意义和在通式（Ⅰ）中规定的相同。

另外一种推荐的用于本发明的催化剂在还原活化之前具有下列通式：

其中A，a，c及x的意义和通式（Ⅰ）中规定的相同。

铈可以与其它镧系金属（如镧）形成的混合物的形式出现，一般以铈土的某种商品形式出现。

另一种推荐的用于本发明方法的催化剂在还原活化之前可以下式表示：

其中A，a，c和x的意义与（Ⅰ）式中的规定相同。

碱金属中以钠与钾较好，其中钾最好。在（Ⅰ）式至（Ⅳ），合适的c的数值应小于0.15。