[发明专利]含有机二硫代磷酸酯的杀虫剂

说明书

本发明涉及到对种种虫害有极好杀虫活性的新型有机二硫代磷酸酯及以该二硫代磷酸酯为有效成份的杀虫剂。这里“杀虫剂”一词含义包括杀虫剂和杀螨剂。

迄今为止，人们已经知道有许多化合物可用作有效的杀虫剂。其中有机磷杀虫剂属于常规的杀虫剂，例如具有下列结构式的化合物被认为是有杀虫活性的有机磷杀虫剂：

（日本专利号    31-6349）

（日本专利号    32-10479）

（日本专利号    37-6850）。

然而，上述物质的药效并不总是足够高。

对硫磷用于防治水稻、果树、蔬菜等的害虫。可是由于它具有引起哺乳动物急性中毒的较大危险，所以在日本按照法律禁止使用对硫磷。

为了杀死或防治害虫，人们大量使用了各种以有机磷、氨基甲酸为主的和以拟除虫菊酯为主的杀虫剂。近年来，产生了引起注意的不希望产生的问题，这就是害虫对杀虫剂有了抗性。

本发明的目的之一是提供新型杀虫剂，这种杀虫剂在哺乳动物和害虫之间有选择毒性，并能有效地防治那些对常规杀虫剂有抗性的害虫。

本发明的另一个目的是提供既能满足市场需要同时在效果上比常规杀虫剂又有改进的杀虫剂。

本发明涉及到通式（Ⅰ）所示的有机二硫代磷酸酯，

（其中R代表低碳烷巯基基团、苯硫基团或者苄硫基团）和一种制备上述二硫代磷酸酯的方法以及以上述二硫代磷酸酯为有效成分的杀虫剂。

本发明的二硫代磷酸酯特别在杀死害虫和螨类方面有高能力，具有极好的杀虫活性，此外在杀死或防治种类广泛的害虫，尤其是对有机磷杀虫剂具有抗药性的螨类上有效。

本发明的二硫代磷酸酯的优点还包括不危害作物，杀虫效果高度可靠，在快速杀虫作用和持续杀虫效果方面都是令人满意的。因而它能够用作杀死和防治各种害虫的有效农药。

本发明的二硫代磷酸酯能够有效地适用的害虫包括蚜科，例如桃蚜、棉蚜、豆蚜、茄沟无网蚜和桔蚜;象甲科，例如墨西哥棉铃象甲（Arthonomus    grandis）、稻根象、绿豆象和墨西哥棉铃象甲桃短截象虫（Rhyncrites    heros）;鳞翅目昆虫，例如棉褐带卷蛾、（Adoxophyes    sp.）、角纹黄卷蛾、玉米螟、冬尺蠖蛾和斜纹夜蛾;半翅目昆虫，例如黑尾叶蝉、稻灰飞虱和稻褐飞虱。此外，本发明的二硫代磷酸酯在杀死螨类（例如榆全爪螨、桔全爪螨、棉叶螨和红叶螨）方面也是有效的。

本发明的二硫代磷酸酯可以采用多种方法制备。下面是典型的几种方法

方法（a）

通式（Ⅱ）所示的O-乙基·S-正丙基二硫代磷酸盐：

（其中M表示碱金属原子或铵基团）与被取代的乙基巯基乙基卤如通式（Ⅲ）所示：

（其中X代表卤原子、R代表低碳烷基巯基团、苯硫基团或苄硫基团）反应制备本发明的二硫代磷酸酯，即通式（Ⅰ）的化合物。

这个反应能够用下面的化学反应式表示：

（其中M、X和R定义如上）。

更准确地说，在通式（Ⅰ）、（Ⅱ）和（Ⅲ）中，M代表碱金属，例如钾原子和钠原子，或者代表铵基团。最好M是钠原子或钾原子。X代表卤原子，例如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。最好X是氯原子。R代表甲基巯基基团、乙基巯基基团、正丙基巯基基团、异丙基巯基基团、正丁基巯基基团、异丁基巯基基团、仲丁基巯基基团、苯硫基、取代的苯硫基、苄硫基、取代的苄硫基或类似基团。

每摩尔通式（Ⅲ）化合物与约0.5到3摩尔，最好约1到1.5摩尔的通式（Ⅱ）化合物反应。

上述反应可以在惰性溶剂或者稀释剂里进行。本发明所采用的适宜的惰性溶剂和稀释剂的实例是水;醇类例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇;醚类例如乙醚、二噁烷和四氢呋喃;酮类例如丙酮和甲乙酮;腈类例如乙腈和丙腈;酰胺类例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和六甲基磷酸三酰胺;酯类例如乙酸甲酯和乙酸乙酯;脂肪族和芳香族烃类例如正己烷、苯、甲苯和二甲苯;卤代烃类例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和氯苯;和亚砜类例如二甲基亚砜。

反应温度可以适当地选择在大约-20°到150℃间。一般情况下适宜进行反应的温度约为0℃到100℃。反应可以在大气压或减压条件下进行。

虽然确切的反应时间随通式为（Ⅰ）的化合物中R基团的不同而有所变化，但通常反应约在0.5到10小时内完成。